硅的原子半径较大，而且具有3d空轨道。在一定的条件下，硅的空3d轨道可以得到利用，这是硅化合物和碳化合物的最大不同点。
因此相对碳原子来讲，硅原子的电负性较小，与其它原子构成共价键时，共享电子对偏向电负性较大的元素，因此，当Si—Y键形成时，这些共价键具有一定的离子化成分，倾向于si4+一Y4+的极化形式，可以在较温和的条件下便与OH、双键等官能团进行反应。
Si—O键的键能为462kJ／mol，而C—O键的键能为360kJ／mol，Si—O键的键能比C—O键的键能大。所以有机硅聚合物的耐热性比一般的有机碳聚合物好。
此外，Si—C键的键长为0．193nm，C—C键的键长为0．154nm。因为Si—C键的键长比C--C键的键长长，连接在si原子的甲基在旋转时的立体阻碍小，所以甲基可相对自由的旋转。
此外，还因为Si—O—Si的键角比C—O—C的键角大，甲基在si一0键周围旋转时，占有较大的空间，因此分子间的引力变小。有机硅化合物的分子间引力小，也就意味着它拥有较小的内聚能密度。
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