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绿甲醇-托普索(Topsoe)合成技术介绍

绿甲醇-托普索(Topsoe)合成技术介绍 国际项目创新平台-石化建设分会
2025-07-21
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导读:甲醇(CHOH)的合成,需要C、H、O三个元素,传统化工选用天然气或者煤,直接生成CO、H合成气(HyCO)

甲醇(CH OH)的合成,需要C、H、O三个元素,传统化工选用天然气或者煤,直接生成CO、H 合成气(HyCO),合成技术成熟,由于原材料价格低廉,因而国内甲醇价格一直在2000-3000元/吨波动,中国目前传统化工甲醇的生成了近1.2亿吨。

在碳中和领域,原料必须使用二氧化碳(CO ),额外可以使用的原料是绿氢(H )、氮气(N )、氧气(O ),上述原料可以任意组合,最终实现碳循环和利用。

知识点

  1. 甲烷化(Methanation):将CO 和H 转化为甲烷(CH )和水,利用放热反应预热后续流程。或者将CO和H 转化为甲烷的过程,对催化剂、反应温度、压力有要求,催化剂选择性不同,反应不一样,但是结果以甲烷(CH )为主。

  2. 水煤气反应(WGS-Water Gas Shift):极其重要的化工反应之一,即CO+H O-CO +H ,属于碳一化工的灵魂反应式之一,另一个即甲烷蒸汽重整反应。

  3. 逆水煤气反应(rWGS-reverse Water-Gas Shift):顾名思义,如果原料气是一氧化碳,我们得到氢气,则需要用到WGS反应,但是如果原料气是二氧化碳,我们采用rWGS反应,CO +H -CO+H O,就可以通过二氧化碳生产一氧化碳。

  4. 自热重整单元(ATR-Autothermal reforming):通过氧气部分氧化,生成高CO含量合成气。主要针对甲烷蒸汽重整制合成气,引入氧气,进一步消耗掉合成气中的氧气,最大化生产一氧化碳(CO)和氢气(H )。


关于托普索绿色甲醇合成技术的分析

I. 技术之一:甲烷化反应串联自热重整工艺

原料主要是氢气(来自电解水制氢)、氧气(绿电直接VPSA制氧气或者深冷空分制氧气)、二氧化碳(来自碳捕集),此外,根据需要可以进一步利用深冷空分或者PSA制取氮气绿氮,用于氨醇联合生产工艺)。

可见,我们常规合成甲醇,一般需要的原料是一氧化碳和氢气,但是这里用了一些巧妙地组合,首先将二氧化碳和氢气以甲烷化的形式生产甲烷,生产出来的甲烷,直接采用ATR技术,即:

自热重整是一种结合部分氧化(Partial Oxidation)蒸汽重整(Steam Reforming)的工艺,通过内部热量平衡实现烃类(如甲烷、天然气、石脑油等)向合成气(H₂ + CO)的高效转化,无需外部供热。

  • CH +1/2O →CO+2H
  • CH +H O→CO+3H

也就是说,本技术的主要思路是通过将二氧化碳甲烷化形式,生产甲烷,后续再按照传统烃类蒸汽重整制合成气技术进行生产合成气,最后按照合成甲醇的配比要求调配一氧化碳和氢气的配比,再去合成甲醇、生物柴油等等。

该技术特点

  • 碳效率提升:CO₂利用率达80%以上,显著高于传统工艺;
  • 零外部碳氢化合物依赖:减少化石燃料消耗和碳排放;
  • 灵活适配性:支持多种合成路径(费托、甲醇、汽油等);
  • 能源整合:电解水技术结合可再生能源,实现全流程绿色化。
  • 绿色燃料生产:合成柴油、航空燃油;
  • 化学品制造:甲醇、烯烃;
  • 碳捕集与利用(CCU):工业废气中CO₂的资源化利用。

II. 技术之二:二氧化碳直接加氢合成工艺

二氧化碳和氢气混合后通过压缩机加压至一定压力,并与合成反应器合成气进行换热后,进入甲醇合成塔(核心设备+核心催化剂),由于甲醇合成是放热反应,会同步产生一定量蒸汽。

铜系催化剂:MK-417 SUSTAIN™ 绿色甲醇催化剂

MK-417 SUSTAIN™ 通过稳定性、选择性与机械强度的协同优化,解决了绿色甲醇合成中催化剂易失活、副产物多、设备维护频繁等痛点,为低碳甲醇规模化生产提供了高效、可靠的技术支撑。

(与甲醇裂解制氢催化剂结构类似,属于铜系催化剂)

  1. 卓越的稳定性
    • 核心优势:即使在直接转化CO₂为甲醇的严苛条件下(高温、水生成环境),仍能保持稳定活性。

    • 技术支撑:

    ◦ 优化的铜分散度(Copper Dispersion):提升活性位点暴露;

    ◦ 铜颗粒的锌覆盖层优化(Zinc Coverage):增强抗烧结和抗水汽中毒能力。

  2. 高选择性
    • 抑制副反应:优先促进甲醇生成,显著减少副产物(如二甲醚、高级醇)。

    • 低温操作优势:

    ◦ 允许相对低温运行(降低副反应风险);

    ◦ 经济效益:减少蒸馏成本,提升氢气利用率和整体工艺效率。

  3. 高强度机械性能
    • 抗压降能力:高机械强度避免反应器压降快速上升,保障装置稳定运行。
    • 可靠性保障:

    ◦ 适应绿氢与CO₂直接合成绿色甲醇的高要求工况;

    ◦ 减少非计划停机,延长催化剂更换周期。


总结:即目前两种主流合成甲醇的思路,一种是将二氧化碳转化为一氧化碳,再和氢气进行合成反应;另一种思路,是直接一步法合成甲醇,最后生产出来的甲醇进行精馏提纯。

【声明】内容源于网络
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中国国际项目管理协同创新平台发起单位由重点企业、大学和科研单位、金融单位等组成,帮助 “一带一路”沿线国家的工业、基础设施等建设。石化建设分会,是2007年在民政部注册的非盈利社团机构。
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