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当下最火热的PBAT是怎么生产出来的?

当下最火热的PBAT是怎么生产出来的? 基烁新材料
2021-08-16
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导读:PBAT属于石油基生物降解塑料,产业链较为成熟,拥有良好的使用性能和经济性,是目前生物降解塑料研究中市场应用

PBAT属于石油基生物降解塑料,产业链较为成熟,拥有良好的使用性能和经济性,是目前生物降解塑料研究中市场应用最广泛的可降解材料之一。

PBAT全名为聚己二酸/对苯二甲酸丁二醇酯,即Poly(butyleneadipate-co-terephthalate)的简写,其化学结构式为:

从其化学结构式可知:PBAT 是己二酸丁二醇酯和对苯二甲酸丁二醇酯的共聚物。兼具 PBA(聚己二酸丁二醇酯)和 PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)的特性,既有较好的力学性能,又有较高的延展性和断裂伸长率,还具有优良的生物降解性,是一种全生物可降解塑料。

PBAT含有苯环,因此具有较高的分子热稳定性,但分子降解速度较低;分子所占空间大,有利于与其他分子共混;具有脂肪链,保证了分子链具有良好的柔性,从而具有良好的延展性。

一、PBAT的生产工艺

PBAT制备常用的三种方法包括共酯化法(直接酯化)、分酯化法和串联酯化法。

PBAT的制备原料主要是以己二酸 (AA)、对苯二甲酸 (PTA)、丁二醇(BDO)为单体,按照一定比例合成聚己二酸/对苯二甲酸丁二醇酯,工艺过程中重点在于严格控制反应的酯化方式、酯化时间、缩聚温度、稳定剂等。

这些关键因素能够直接影响合成过程,最终影响产品的性能。为确保制备出良好的 PBAT 树脂,所需的最佳工艺条件为:共酯化反应方式,酯化时间为 185min,缩聚温度 248~250℃。最后通过切粒制得最终产品。

目前国内主要采用共酯化(直接酯化)工艺,由于只需一个反应釜进行一次酯化反应,因此具有工艺流程短、原料利用率高、反应时间短、生产效率高的特点。但是该方法也有缺点,反应体系物质较复杂、相对分子质量分布宽且不易控制、反应条件比较苛刻、反应介质酸性较强、部分BDO发生环化脱水反应生成四氢呋喃(THF),对产品质量有影响。

分酯化和串联酯化工艺通过分开进行反应、一级两步法反应能对产品质量进行较好的调控,优点是设备简单、反应体系中间物质较少、相对分子质量分布较窄、产品黏度易于调控、废弃物可以被再次利用;缺点是各批次产品质量可能存在差异

二、PBAT操作特点

(1)为了减少 BDO 的副反应发生,减少 THF的生成,降低原料消耗,整个酯化反应在真空条件下进行,降低了酯化反应温度;同时也降低了能耗。

(2)由于原料的活性较低问题,采用了高性能催化剂;由于此催化剂的易水解失活的特性,由原来传统催化剂液面以上的加入方式,改为液面下加入,解决了以上问题。

(3)在缩聚过程中,生成的低聚物易随真空气相管道带人到喷淋系统中,造成系统堵塞。为此,在气相管道上设置旋风分离收集系统,将生成的低聚物通过旋风分离器收集捕捉,其尾气进入BDO 喷淋循环系统。

(4)酯化反应过程中,虽然可以降低副反应发生的程度,但在酯化反应中还是不可避免的有THF和水。由于 THF 属于低毒性,但是其高浓度易对人体危害很大,如果直接排放至污水处理,将会对污水处理系统内的细菌产生危害。

为解决这一问题,设置了 THF 回收装置。将 THF 与水进行分离处理,经过回收装置处理后,其 THF 的质量分数可达到 99.95%以上,可用于直接销售。废水中 THF 的质量分数控制在 0.05%左右,将废水送至汽提塔进行汽提,提取出其中的 THF 及其他有机物,通过管道送至燃气锅炉燃烧。

(5)由于 PBAT 玻璃化温度较低,如采用传统水下拉条切粒,易造成黏结、缠刀,导致生产不稳。为此,采用水下模头切粒的方式,通过水下输送管道的长短和切粒水的温度来控制切片粒子的成型和结晶程度;同时由于 PBAT 易降解的特性,生产的切片粒子输送至干燥塔进行干燥,然后冲氮气进行保护和包装。

(6)针对 PBAT 的特性,分子链增长难、黏度高、流动性差等特点,惠通公司采用惠通独家专利技术的立式液相增黏釜,可使物料的动力黏度由目前 350 Pa·S 增加到 1000 Pa·S 以上、分子链随之增长,同时由于黏度很高,需采用螺杆出料的方式来保证生产的稳定性

(7)由于在生产 PBAT 过程中,有 THF 蒸汽产生,为此在缩聚装置内局部地区设置了轴流风机加强装置通风能力,同时还设置可燃有害气体检测和报警装置,现场设计个人防护面具和呼吸器等安全装备;THF 回收装置采取全敞开式混凝土框架结构,使有害气体不易积聚。

三、PBAT的发展现状和应用前景

PBAT 作为性能良好的环保材料,可以降低石油资源消耗,缓解“白色污染”,对我国可持续发展具有重要意义。

目前全球 PBAT 市场需求旺盛,由于 PBAT 价格较高,而我国具备良好的原料生产条件。PBAT 产品主要用于出口,行业集中度高,潜在市场大,产业化前景好。PBAT被广泛应用于生产一次性日用品、包装材料、农用薄膜等领域。此外,PBAT拥有良好的生物降解性能,使用后能被自然界中微生物完全降解,最终可以被转化为二氧化碳和水。

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