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纺织助剂的安全性要求和新动态

广州维赐化学

2024-07-16

导读：当今国际市场上对纺织品提出了安全性和生态性的强烈要求

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纺织品在生产加工过程中要使用各种各样的化学品，无论从种类还是数量分析，用得最多的是纺织助剂。据不完全统计，目前世界纺织助剂的年产量超过450万吨，共有近100个门类，约1.6万个品种，年消耗量在430万吨左右。

在这些纺织助剂中，有不少品种含有或在使用过程中会产生对人体健康和生态环境有害的化学物质，当人们使用和穿着含有这些纺织助剂的纺织品与服装时，残留在纺织产品上的有害物质就会对人体健康和生态环境造成危害，因此国际上不少国家和组织对各种纺织助剂进行了细致的毒理学和生态毒理学研究，并颁布了禁用和限用纺织助剂的法规，其中以欧洲为主。

对各国市场上规定的禁用和限用纺织助剂进行粗略统计，目前国际市场上禁用和限用的纺织助剂已超过18类近3000个品种。虽然它们是针对生态纺织品即对纺织助剂的安全性和生态要求而言，但是按照国际市场的要求，一般纺织品也不能含有害化学物质，否则技术质量再高的纺织品仍然是安全性不合格或者说质量不合格的产品。

当今纺织助剂的基本安全性要求

当今国际市场上对纺织品提出了安全性和生态性的强烈要求，不管各种认证体系和各家纺织品公司对这些要求有多少差异，为了便于消费者识别和购买，对纺织品的安全性都有基本的要求，即满足下列六方面的要求：

1.1

无VOC(无挥发性有机化合物)

VOC是指挥发性有机化合物如甲苯、二甲苯、苯乙烯、乙烯基环己烷、苯基环己烷、丁二烯、氯乙烯、甲醛、芳香剂、汽油、煤油、白精油和多环芳香族碳氢化合物(例如焦油)等，它们会对人体健康和周围环境造成很大危害，因此国外不少国家制定了VOC法规，目前世界上包含范围最广的VOC法规是美国的CleanAirAct，欧盟、瑞士等也都有VOC法则。

1.2

无FA或低FA(无甲醛或低甲醛)

关于纺织助剂中甲醛(FA)的含量，国内外很早就颁布了法规，最近国际市场上的不少法规和标准以及品牌纺织品销售商的化学品限制条款中对甲醛含量的要求更严格。按照这些要求，国内外纺织助剂生产企业都开发了不少低甲醛(甲醛含量<75×10-6)和无甲醛的助剂来取代含甲醛的助剂，包括固色剂、抗皱免烫整理剂、粘合剂、交联剂、分散剂、阻燃剂和防水防油剂等。从目前情况分析，取代已有一定基础，要做到纺织助剂无甲醛或低甲醛是可能的。

1.3

无DS(无危险性化学物质)

DS是指危险性化学物质，具有低的引火点，例如丙酮的引火点为-20℃，它是一个危险性化学物质。目前为了保证纺织助剂中不含危险性化学物质，都用高引火点、安全的化学物质来制备，如一缩二丙二醇甲醚的引火点为74℃，三缩四丙二醇甲醚的引火点为135℃，己二醇的引火点为110℃等，用它们取代丙酮制备纺织助剂就比较安全。再如火油的引火点较低，用其制备的乳化增稠浆易燃、易爆，危险性大，现在都用不含矿物油或低矿物油的合成增稠剂来取代，大大提高了涂料印花的安全性。

1.4

无EH(无环境激素)

目前国际市场上公认的70种环境激素(EH)中与纺织助剂有关的环境激素有多氯联苯、烷基酚、多氯二苯并对二噁英、邻苯二甲酸酯类化合物、氯化苯酚、有机锡化合物、二苯甲酮和对硝基甲苯等26种，占了环境激素品种数的37%。这些环境激素通过不同方式进入纺织助剂中：(1)用作原料；(2)作为最终产品；(3)在助剂制备过程中作为副产物产生；(4)在产品受到高温或燃烧时产生。

1.5

无PFOS与PFOA(无全氟辛烷磺酸盐和磺酰化物与全氟辛酸)

PFOS和PFOA都是有机氟化合物，目前国际市场上对它们的限制很严，是当今纺织助剂中一个值得关注的安全性问题。

1.6

无AOX(无可吸附有机卤化物)

AOX是可吸附的有机卤化物的英文缩写，是指用活性炭可吸附的有机卤化物。由于AOX在一定条件下会反应生成多卤二苯并对二噁英(PHDDO)和多卤二苯并呋喃(PHDF)等致癌物质，因此对人体健康和生态环境的危害很大。在纺织助剂中有不少品种都属于AOX，可概括成下列五类：(1) 含卤有机载体；(2) 氯化烃溶剂；(3) 含卤整理剂；(4) 含卤前处理剂；(5) 聚氯乙烯。

纺织助剂中的SVHC

SVHC是高度关注的化学物质，它们在欧盟市场上约3万种化工产品及其300万~500万种下游纺织、轻工、电子和医药等产品中被列为重点监控对象，规定其含量(即质量分数)≥0.1%且年产量≥1 t的纺织化学品和纺织品服装必须通报，并实行严格的评估和市场准入授权。SVHC由下列4种化学物质组成：

(1)1类和2类致癌、致突变和致生殖毒性的化学物质(CMR)；

(2)持久稳定和生物积累的毒性化学物质(PBT)；

(3)高持久稳定和高生物积累的化学物质(vPvB)；

(4)严重影响人体健康和环境保护的化学物质，如环境激素等。

欧盟REACH法规(EC1907/2006)认为现在市场上有900多种SVHC，加上在法规实施后11年时间里通过收集新的数据可能鉴别出的另外约600种，这样法规将确定约1500种SVHC。

纺织助剂中禁用和限用化学物质的新动态

随着市场对人体安全健康和生态环境保护提出了越来越严格的要求，近年在纺织助剂中新禁用和限用的化学物质不断出台，特别反映在纺织品大公司和品牌纺织品销售商提出的化学品限制条款中，也反映了当前市场的趋势和法律新约束。主要有下列新动态。

3.1 对多卤二苯并对二噁英和多卤并呋喃的限制要求更严

多卤二苯并对二噁英和多卤二苯并呋喃是两种环境激素，它们极难分解和生物降解，在环境中富有亲脂性和高生体蓄积性，都是已知最毒的环境污染物。其致突变性和致癌性比已知的致癌物质黄曲霉素高10倍，比3，4-苯并芘、亚硝胺和多氯联苯等还高数倍，它们主要在AOX热分解或燃烧时、木材防腐剂五氯苯酚制备时、某些涂料添加剂使用时、卤素系阻燃剂和某些荧光增白剂制备时的废弃物与废液等中产生。当今市场上按其不同毒性的同系物组合分成五组，规定了更严厉的限制界限。

3.2 禁用氟化温室气体

目前普遍认为温室气体在大气层中的含量不断增加是造成全球气温逐步上升的主要原因，按联合国气候变化问题研究小组2007年的报告，为了把大气中的温室气体CO2浓度限制在450×10-6之内，整个世界将不得不减排50%~80%，目前释放CO2最多的是矿物燃料煤。

而VOC的排放特别是高VOC的排放也是造成全球气温逐步上升的主因之一，属于高VOC的范围很广，一般在8个碳以下的脂肪族碳氢化合物、醇、醚、酮、酯、酰胺、卤素化合物、不饱和碳氢化合物以及芳香族碳氢化合物、杂环化合物如四氢呋喃、四氢吡喃、四氢噻唑、甲基吡啶、甲基吗啉等都属此列。氟化温室气体不仅作为高VOC影响全球气温，而且会破坏臭氧层，形成空洞，加速全球气温的升高，因此为了环境温室气体的减排，必须禁用氟化温室气体。

3.3 对阻燃剂的新限制

按照Eco-label和Eco-Tex Standard 100的要求，市场上流通的有机合成阻燃剂除十溴二苯醚外都存在着有害于人体健康和污染生态环境的问题。

最近有些纺织品公司提出的化学品限制条款中对常用的阻燃剂进一步细化且严格化：

(1)新增禁用的阻燃剂有氯化石蜡(C10~C13)、五溴二苯醚(PBOPE)、八溴二苯醚(OBDPE)；

(2)新增不能被检测出的阻燃剂有二(2，3-二溴丙基)磷酸酯；

(3)对十溴二苯醚提出了新限制，十溴二苯醚是欧盟曾耗时10年，研究了588个风险评估项目的含卤阻燃剂，结论是对人体健康无风险、对环境无污染和无危害并列入豁免清单，不过欧盟明确表述商用十溴二苯醚的含量应大于97.4%、九溴二苯醚含量小于2.5%、八溴二苯醚和五溴二苯醚等的含量不大于1 000 mg/kg，但2007年底欧美一些纺织品大公司对十溴二苯醚仍提出了新的限制界限，规定按质量分数计的限制界限为0.1%(即1 000 mg/kg)。

3.4 其他新限制

(1)有机锡化合物限制新要求，按照Eco-Tex Standard 100的要求，纺织品上的有机锡化合物只指DBT、TBT、TPhT，其含量除了TBT对婴儿产品不能超过0.5mg/kg外，其他均不能超过1 mg/kg；

(2)DINP和DIDP被确认安全无风险，DINP和DIDP分别为邻苯二甲酸二异壬酯和邻苯二甲酸二异癸酯，是主要应用于纺织品、皮革、玩具、包装、家具、塑料等(与消费者密切接触的PVC制品)的邻苯二甲酸酯类增塑剂；

(3)对石棉纤维的新限制，2008年版的Eco-TexStandard 100中增加了把石棉纤维列为有害物质并进行限制的规定；

(4)扩大了禁用的有机溶剂范围，由于有机溶剂中有一部分属于VOC，另一部分为AOX，它们都会危害人体健康和生态环境，因此要求不被检测出的有机溶剂越来越多，而且比Eco-Tex Standard100更严格。

纺织助剂的安全性要求是纺织行业选用助剂的必要指标，特别是欧盟REACH法规已正式实施，国内外市场对纺织助剂中禁用与限用的新化学物质不断出台等，都对纺织助剂的安全性提出了更严格的要求，反映了当前市场的发展趋势和法律新约束，因此纺织助剂生产企业和纺织企业必须高度重视，才能促进两个行业的健康发展。

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