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用户前沿|拉曼光谱首次揭示姜黄素-PCL支架的分子级增强奥秘

用户前沿|拉曼光谱首次揭示姜黄素-PCL支架的分子级增强奥秘 布鲁克光谱
2025-05-22
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导读:研究团队通过拉曼光谱技术,首次观察到姜黄素在PCL基质中的结构转变,这一发现是其与PCL结合并增强材料性能的关键。



研究内容

姜黄素是一种天然多酚化合物,具有抗炎、抗氧化和抗癌特性,因其在生物医学应用和组织再生等方面的潜力而备受关注。但是由于姜黄素疏水性和稳定性问题,将其整合到聚合物支架中仍然具有挑战性。

近期,Orion Yoshikawa等人在《European Polymer Journal》上发表了突破性研究,通过静电纺丝技术成功制备了姜黄素负载的聚己酸内酯(PCL)支架,并通过RAMANtouch激光共聚焦显微拉曼光谱检测技术揭示了姜黄素与PCL基质间的分子相互作用。这项研究,提供了一种可扩展且有效的方法来开发兼具机械强度、生物活性和生物相容性的生物材料,满足组织工程的关键需求。


测试条件


该项研究使用激发波长为532nm的RAMANtouch激光共聚焦显微拉曼光谱仪,输出功率通过>200级可调的中性滤光片(ND filter)控制以避免样品烧灼。镜头放大倍率范围为 5×至100×。在线光斑扫描成像模式下,一次曝光即可采集400张光谱,生成二维成像分布图,大大缩短成像时间。

RAMANtouch拉曼显微镜

数据讨论


拉曼光谱揭示姜黄素的“变身”效应:研究团队通过拉曼光谱技术,首次观察到姜黄素在PCL基质中的结构转变,这一发现是其与PCL结合并增强材料性能的关键。


1、姜黄素的结构转变

1)  纯姜黄素粉末:在 950 cm⁻¹ 和 1245 cm⁻¹ 处出现强特征峰,对应二酮结构中的 C=O 振动模式。

2)  复合材料(PCL+姜黄素):当姜黄素浓度为1.2%和2.4%时,二酮特征峰(950 cm⁻¹ 和 1245 cm⁻¹)消失,表明姜黄素转化为酮-烯醇形式(更稳定且反应性更高)。但是在3.6%高浓度时,二酮峰重新出现,说明部分姜黄素未能完全转化为酮-烯醇形式,导致局部聚集。

3)  氢键结合机制:酮-烯醇形式的姜黄素通过氢键与PCL的羰基(C=O)结合,形成分子间的“隐形桥梁”,显著提升了支架的机械强度和纤维均匀性。

图 1. 不同浓度姜黄素-PCL复合材料的拉曼光谱,显示二酮峰(~950/1245 cm⁻¹)的消失与重现,100%的表示纯姜黄素粉末


2、姜黄素的拉曼成像图

当姜黄素均匀分布在PCL基质中时,能够与PCL形成良好的相互作用,如氢键等非共价键。姜黄素酮-烯醇形式含量增加和分布均匀性对复合材料整体机械性能提升均有帮助,拉曼成像可以对不同姜黄素添加浓度进行分子结构和分布均匀性分析。

1)  技术优势

a) 无损检测,无需破坏样品即可分析分子间相互作用。

b) 空间分辨率:拉曼成像可定位姜黄素在纳米纤维中的分布。

2)  拉曼成像图

a)  低浓度(1.2%和2.4%):姜黄素主要以酮-烯醇形式存在,与PCL基质形成氢键,增强机械性能,姜黄素在PCL基质中均匀分散,无明显聚集。

b)  高浓度(3.6%):拉曼成像中重新出现了二酮形式的特征光谱带,与PCL基质相互作用较弱,导致材料机械性能下降。尽管整体姜黄素分布均匀,但在某些局部区域,姜黄素的信号强度更高,表明局部区域姜黄素的浓度相对较高。

图 2. 拉曼成像显示姜黄素分布(红色区域:PCL基质主导,黄色区域:姜黄素富集区,拉曼信号强度与姜黄素浓度成正比,可定量评估含量,为优化工艺提供数据支持)

结论

在低浓度(1.2%和2.4%)时,姜黄素分布均匀且主要以稳定的酮-烯醇结构存在,这有助于增强支架的机械性能和生物相容性。在高浓度(3.6%)时,虽然整体分布仍然较为均匀,但存在局部不均匀性,并且重新出现了不稳定的二酮结构,这可能导致机械性能和生物相容性的下降。因此,优化姜黄素的浓度和分布对于提高复合材料的性能至关重要。拉曼光谱在姜黄素-PCL支架研究中展现了其在分子机制解析、材料性能优化和生物相容性验证中的核心作用,二维成像技术从分子光谱角度扩展了样品的检测维度,可以更全面探索非均相复合材料作用机制。为理解支架的机械性能和生物相容性提供了重要的科学依据。拉曼成像的高空间分辨率和化学特异性使其成为研究此类复合材料的理想工具。未来,随着技术的革新与跨学科融合,拉曼测试将在精准医疗和智能材料设计等领域发挥更大潜力,成为连接基础研究与产业应用的关键桥梁。


论文信息:

Electrospun Polycaprolactone-Curcumin Scaffolds: Optimization of fiber production for enhanced Nanotopography and improved biological cell adhesion[J].European Polymer Journal, 2025, https://doi.org/10.1016/j.eurpolymj.2024.113616.

期刊简介:

《European Polymer Journal》创刊于1965年,是高分子科学领域的权威期刊,尤其在聚合物合成、生物医学应用及可持续材料研究中具有重要影响力。


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图:RAMANtouch拉曼显微镜(左),RAMANwalk拉曼显微镜(右)



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布鲁克光谱事业部(Bruker Optics)作为布鲁克集团旗下的一员,专注于为各种市场和应用领域提供优质的傅立叶变换红外光谱仪、近红外光谱仪、拉曼光谱仪、太赫兹光谱分析仪以及成像光谱仪。
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