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南开大学焦丽芳AEM:异质结构SnSe2/ZnSe@PDA纳米盒用于稳定高效的钠离子存储

南开大学焦丽芳AEM:异质结构SnSe2/ZnSe@PDA纳米盒用于稳定高效的钠离子存储 科学材料站
2020-04-27
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导读:本研究成功地设计并制备了一种由异质结硒化物核和聚多巴胺壳(SnSe2/ZnSe@PDA)组成的多层纳米盒。由于Na+离子在异相界面上的电荷重分布和晶格畸变,使得Na+离子很容易被吸附和快速转移,从而促

Version of record online: 24 April 2020

南开大学


导 读

合理设计的高容量、长寿命、低成本电极材是钠离子电池必不可少的组成部分。本研究成功地设计并制备了一种由异质结硒化物核和聚多巴胺壳(SnSe2/ZnSe@PDA)组成的多层纳米盒。由于Na+离子在异相界面上的电荷重分布和晶格畸变,使得Na+离子很容易被吸附和快速转移,从而促进了反应动力学和循环行为。这种材料在1000多个长期循环中以1A g -1的速度提供了616mahg-1的高可逆容量和优越的倍率性能,为今后储能的实际应用展现出更多的可能性。


背景简介


1.钠离子电池目前的挑战

近年来,由于严峻的环境问题和人们对储能的新需求,使得二次充电电池受到了广泛的关注。钠离子电池(SIBs)价格低廉,钠资源丰富,与锂离子电池(LIBs)具有相似的性能,是具有竞争力的候选电池。但由于Na+离子半径大、摩尔质量大,反应动力学缓慢,这阻碍了它的实际应用。因此,设计和构建适合SIBs的电极材料来提高其电化学性能和寿命仍然是一个艰巨的挑战。


2.钠离子电池的电极材料
迄今为止,人们对碱离子电池的负极材料如合金、金属氧化物、和硫化物等进行了大量的研究。这其中,金属硒化物具有较高的理论容量和体积容量密度,被认为是一种很有前途的负极材料。与元素O和S相比,窄能隙具有较好导电性有助于电子迁移。此外,硒具有比氧和硫更大的半径,因此金属硒键相对容易断裂,从而加速了转化反应的动力学。

硒化锡(SnSe2)是一种具有较大层间距的层状化合物,有利于容纳更多的Na+离子和缓冲较大的体积变化。由于SnSe2具有上述优点,因此在超导体,光电探测器,和储能系统中得到了广泛的研究。但是SnSe2仍然存在体积变化大、颗粒团聚和初始库仑效率低的问题。

图1. 合成示意图。


[文章介绍]

近日,南开大学焦丽芳教授在国际知名期刊Advanced Energy Materials (2018 影响因子:24.88)上发表题为“IHeterostructure SnSe2/ZnSe@PDA Nanobox for Stable and Highly Efficient Sodium-Ion Storage”的研究性论文。本文第一作者是Pei Liu。
本研究设计了一个可行的方法来合成被聚多巴胺壳(SnSe2/ZnSe@PDA)包裹的异质结SnSe2/ZnSe纳米盒,以通过三个方面的协同效应来缓解钠离子硒化物电极材料目前的不足。
首先,异质结构可以在材料内部形成晶格畸变和长程无序结构,从而大大提高热力学稳定性。此外,电子在相基底上的重新分布将促进Na+离子的吸附能力并提高反应动力学。其次,将SnSe2/ZnSe立方体雕刻成中空结构,可以有效地调节体积膨胀,增大电极与电解液的接触面积,从而提高电化学性能。第三,导电弹性的聚多巴胺壳可以作为缓冲层保护SnSe2/ZnSe核心,从而有效防止循环过程中的粉碎和聚集问题。
合成的SnSe2/ZnSe@PDA纳米箱在电流密度为100ma g -1的条件下,经200次循环后,其可逆容量为744ma h g-1,显示出优异的电化学性能。这项工作为开发高性能、长寿命的SIBs负极提供了一个实际应用的机会。

图2. SnSe2/ZnSe@PDA形貌表征

a) XRD pattern of SnSe2/ZnSe@PDA nanobox (black line), ZnSe (JCPDS:1-690, red line) and SnSe2 (JCPDS:89-2939, blue line).

b) XPS spectra of survey scan and High-resolution XPS spectra of

c) Sn 3d and

d) Zn 2p. 

图3. SnSe2/ZnSe@PDA电极的电化学性能

a) Galvanostatic charge–discharge curves of SnSe2/ZnSe@PDA nanobox at 0.1 A g−1.

b) Cycling performance at 0.1 A g−1 and

c) Rate capability of SnSe2/ZnSe@PDA, SnSe2&ZnSe@PDA, ZnSe@PDA and SnSe2@PDA.

d) The Ragone plots of SnSe2/ZnSe@PDA and the reported anodes.

e) Long cycling performance of SnSe2/ZnSe@PDA at 1 A g−1 

图4. SnSe2/ZnSe@PDA电极的电化学性能

a) CV curves at different scan rates from 0.05 to 1.0 mV s−1 and

b) the corresponding log(i) versus log(v) plots at different redox peaks.

c) Percentage of pseudocapacitive contribution at different scan rates.

d) The Nyquist plots of SnSe2/ZnSe@PDA, SnSe2&ZnSe@PDA, ZnSe@PDA, and SnSe2@PDA. GITT curves and the corresponding Na+ diffusion coefficient at the 4th cycle

e) discharge and f) charge process of SnSe2/ZnSe@PDA, ZnSe@PDA, and SnSe2@PDA. 

图5. 充放电时结构变化

Schematic diagram of changes occur in SnSe2/ZnSe@PDA nanobox during the charge–discharge process


[文章链接]

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/aenm.202000741

[老师简介]

焦丽芳 教授

博士 ,南开大学化学科学院副教授,二级学科无机化学所在单位材料化学系毕业院校南开大学。参加国家863计划、国家重点和天津市基金的项目研究。研究成果发表在J. Phys. Chem. C、电化学领域顶级刊物Electrochemistry Communications、Electrochimica Acta、能源相关杂志Journal of Power Sources、International Journal of Hydrogen Energy等期刊上,共发表SCI论文50多篇,担任国际重要期刊J Solid State Electrochem、International Journal of Hydrogen Energy的审稿人

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