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AEM:钠离子电池中的负极和无钠正极

AEM:钠离子电池中的负极和无钠正极 科学材料站
2020-04-29
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导读:本文作者讨论了所有典型的钠储存材料,主要集中在负极和无钠正极上。在讨论中,特别注意了当代钠离子电池研究中相互矛盾的观察和解释,因为对这些争论的研究可能会推动未来钠电池研究的发展。

Version of record online: 27 April 2020

南方科技大学


导读

    发电量的增加使得对人们储能系统提出了越来越高的要求,为发展更为可靠和成本效益高的储能技术提供了机会。钠离子电池正以这种技术的形式出现,制造实用钠离子电池的关键是开发具有足够成本和性能竞争力的电极材料。作者讨论了所有典型的钠储存材料,主要集中在负极和无钠正极上。在讨论中,特别注意了当代钠离子电池研究中相互矛盾的观察和解释,因为对这些争论的研究可能会推动未来钠电池研究的发展。


背景简介

1.各种电池系统的介绍

目前存在的各种电池系统都有其自身的实用性和优点。虽然碱性锌锰氧化物(Zn-MnO2)等原电池不能充电,但它们被广泛用作时钟和遥控器等低功率设备的组件。这种原电池的使用寿命通常是几个月到几年,经过这么长时间去更换是可以接受的。但是对于便携式电子设备和电动汽车(EV)的应用,通常在几个小时内消耗电力,因此使用的电池应该是可充电的,因为如此频繁地更换电池是不现实的。
铅酸和镍镉(Ni Cd)电池曾经是这些应用中应用最广泛的二次/充电电池。前者价格便宜,但能量密度较低,不能经受多次循环;后者能量密度较高,循环寿命较长,但价格较高。并且由于有毒铅和镉的存在,它们的使用产生了严重的环境问题。镍氢电池可以提供更高的能量容量,并且更环保,因此它们曾主导电池市场。
然而,目前其在电动工具和电动汽车的市场份额正在缩小,因为我们还有另一种能量密度更高的选择,即锂离子电池(LIBs)。MH-Ni电池的能量密度为60-70wh kg-1,商业化时锂离子电池的能量密度约为110whkg-1

近十年来,锂离子电池的价格下降了约80%(目前已达到<200kwh-1美元),其能量密度显著提高(>200whkg-1)。锂离子电池的其他优点包括循环寿命长,低自放电,无记忆效应。到目前为止,LIBs凭借其高性价比和高性能的竞争力,已经占领了手机、便携式电子产品和电动汽车等各种重要应用的市场。


2.锂离子电池的替代电池的研究

除了最先进的LIBs外,电池研究人员的努力还将朝着以下方向发展。汽油的能量密度约为13kWh kg-1,这是LIBs永远不会达到的一个值。从汽油车到电动汽车的过渡过程中出现“距离焦虑”是正常的。
为了消除这种焦虑,使锂离子电池更具竞争力,目前科研人员正在加紧研究锂离子电池(如硅和锂金属阳极)和其他电池系统(如锂-硫、锂-空气)的大容量电极材料。另一个重要方向是发展更安全的电池,如水电池和全固态电池,因为锂离子电池的安全问题主要与使用易燃电解质有关。同时,全球对锂离子电池的需求仍在增加,锂离子电池的生产正在迅速增长,而这些电池的重要组成元素,特别是锂和钴的供应量有限。
尽管目前锂的供应可能不是主要问题,而且废旧锂离子电池的回收利用也在考虑之中,由于2018年全球锂年产量已经超过0.85亿吨,而锂总储量估计约为1400万吨,全球面临着供应链方面的潜在风险。

锂离子电池可能渗透到电网级的固定应用中,无疑会加速锂热,这就需要寻找其他替代材料。一个明显的想法是用丰富的碱金属和碱土金属(如钠、钾、镁、钙和铝)代替锂。然而,利用多价阳离子作为穿梭电荷载体并不能增加比容量(mAh g-1),这是由电极材料的可转移电子而不是可转移离子的价态决定的。相反,它与电荷载流子离子的迁移率降低有关,因此,由于缓慢的动力学,通常无法获得较高理论容量。发展实用的多价离子(Ma2+、Ca2+、Al3+)电池还有很长的路要走。而钾(K)离子电池的研究才刚刚起步,其实际应用前景仍有待揭示。


文章介绍

近日,南方科技大学Xuming Yang和Andrey L. Rogach在国际知名期刊Advanced Energy Materials (2018 影响因子:24.88)上发表题为“Anodes and Sodium-Free Cathodes in Sodium Ion Batteries”的综述。本文第一作者是Xuming Yang。

作者表示与之前提到的电池相比,钠(Na)离子电池(SIBs)在过去几年中有了显著的进步,并最终处于商业化的边缘。这促使作者提供这一综述,以便当前发展SIBs作为一种可能改变市场态势的电池技术的势头。本综述将详细讨论负极和无钠正极,因为它们在电池中都扮演着钠离子的受体而不是供体的角色;它们的区别在于(去)钠电压。


图2. 钠枝晶与钠离子电池构造

a) Formation of filament-like sodium dendrite, reproduced with permission.

b) Illustration of battery structure at the sodium metal anode side, which can be optimized by engineering each component.


图3. Na SEI的原理图及库伦效率图

a) Schematics of SEI formation on Na metal in glyme electrolytes and

b) comparison of the coulombic efficiency of sodium metal cells using carbonate and glyme electrolytes. Reproduced with permission

c) Visualization of sodium deposition in pristine carbonate electrolyte (upper part) and with ionic liquid additive (bottom part), and

d) voltage-time profiles with different ionic liquid additives. Reproduced with permission.

e) Schematics of coating NaBr on sodium metal and

f) voltage hysteresis represented by mid-voltage value for NaBr coated and control sodium cells.  g) SEI formation in a carbonate electrolyte (upper part) and with SnCl2 additive (lower part), and h) cycle performance with different concentrations of SnCl2.


文章链接:

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/aenm.202000288


导师简介:

Andrey L. Rogach是香港大学物理与材料科学系的光子学材料讲座教授,也是香港大学功能光子学中心的创始主任。他于1995年在明斯克白俄罗斯国立大学获得化学博士学位,并于1995年至2002年在汉堡大学(德国)担任助理科学家。从2002年到2009年,他在慕尼黑(德国)的路德维希马克西米利安斯大学担任首席工作人员科学家,在那里完成了实验物理学的训练。他的研究重点是胶体半导体和金属纳米晶体及其杂化结构的合成、组装和光谱分析,以及它们在能量转移、光收集和光发射方面的应用。他在这些领域发表了300多篇论文和著作,迄今已被引用23000多次(h指数81)。在汤森路透(Thomson Reuters)最近十年出版的《ISI基本科学指标》(ISI Essential Science Indicators)纳米晶体研究报告中,他的名字被列入前100名材料科学家和前20名作者的名单。Andrey Rogach是ACS Nano的副主编,在都柏林三一学院(爱尔兰)、西安交通大学、吉林大学和北京大学(中国)担任名誉教授,2013年和2015年在新加坡南洋理工大学担任客座教授。


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