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中山大学EnSM:高度可逆 耐久性强 水系锌离子电池

中山大学EnSM:高度可逆 耐久性强 水系锌离子电池 科学材料站
2020-05-19
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导读:作者采用H11Al2V6O23.2型大层间距的微球作为锌离子电池的正极材料。深入研究了锌离子的嵌入/脱出行为。不同状态下收集到的HAVO的X射线衍射和拉曼光谱在电池运行过程中没有变化,表明晶格畸变几乎

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钒酸铝空心球作为高可逆耐久水性锌离子电池零应变正极材料

中山大学


导读

插层和转化化合物在水性锌离子电池中已得到广泛的应用,如普鲁士蓝、VS2和,Zn0.25V2O5,MnO2等。然而,锌离子插入过程中引起的晶格畸变是影响循环稳定性的主要问题。具有双层结构、低结晶度和间隙水分子的亚稳态相氧化钒可以降低晶格畸变,使材料具有长周期稳定性。
近日,中山大学的王成新教授与杨功政副教授等人在国际知名期刊Energy Storage Materials上发表题为“Aluminum vanadate hollow spheres as zero-strain cathode material for highly reversible and durable aqueous zinc-ion batteries”的文章。Tongye Wei、Yuyi Liu为本文共同第一作者。

作者采用H11Al2V6O23.2型大层间距(d001= 1.336nm)的(HAVO)微球作为锌离子电池的正极材料。深入研究了锌离子的嵌入/脱出行为。不同状态下收集到的HAVO的X射线衍射和拉曼光谱在电池运行过程中没有变化,表明晶格畸变几乎可以忽略不计。此外,即使在1000次循环之后,晶格结构也得到了很好的保护,并且HAVO具有出色的可逆性(7000次循环后容量保持率为88.6%)。 


关键词

锌离子电池,正极,氧化钒,零应变,长寿命


背景简介

1、锌离子电池优点
  1. 锌的体积能量密度为5851mAh mL-1,远高于Li=2073mAh mL-1,Mg=3833mAh mL-1,锌阳极由于其相对较高的还原电位(-0.76 vs.普通氢电极)可直接安全地应用于水体系;

  2. 水性电解质成本低、无毒,并且比有机电解质具有更高的离子电导率;

  3. 在制备水性可充电ZIBs时,可以避免严格的制备条件;

  4. 近年来的研究表明,基于插层反应机理的材料在锌离子嵌入/脱出过程中具有良好的结构可逆性。
2、钒基ZIBs正极材料优点

不同结构的钒基ZIBs正极材料具有稳定性和多样性两大优点。钒基正极在V2+到V5+之间具有丰富的氧化态,这些氧化态可以相互转化。随着V-O配位多面体化学价态的变化和畸变,钒基化合物用于多价可充电电池时具有更宽的变化范围、更稳定的晶体结构和更高的容量。在嵌入/脱出过程中,结构变化的幅度受元素中d轨道被占据程度的影响。由于钒在八面体环境中具有少量的非键轨道,因此只会发生轻微的体积变化。

研究表明,将金属离子或分子水(H2O)嵌入氧化钒层间,特别是V2O5层间,以增大层间距,形成更多的[MO6]八面体单元(Zn0.25V2O5·nH2O、MgxV2O5·nH2O、Ag2V4O11等),可以提高离子的扩散能力和导电性。因此,有可能找到具有零应变特性的钒基正极材料,这些材料具有大晶面层间距的软键合离子通道和稳定的结构,便于锌离子的嵌入/脱出。

图1.  H11Al2V6O23.2的形貌与结构特征


文章介绍

作者研究了H11Al2V6O23.2(HAVO)大晶面间距空心球(d001=1.336nm)。HAVO空心球具有相对较低的结晶度, “软结合”和Al3+可增强晶格稳定性。采用X射线衍射、拉曼光谱和透射电镜对HAVO正极的电化学锌离子嵌入/脱出过程进行了研究。分析和表征证实,随着材料的电化学循环的进行,晶格尺寸几乎没有变化。制备的空心微球进一步被用作ZIBs正极材料时,电池的倍率性能表明锌离子的嵌入和脱出是快速而平稳的。电池具有良好的循环稳定性(在高达5A g-1的高电流密度下循环7000次后,容量保持率为88.6%)。


文章链接:

https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S2405829720301677


老师简介:

王成新 教授 博士生导师

研究方向:光电纳米材料的结构设计、应用及理论研究。

发表论文:近年在Angew. Chem., J. Am. Chem. Soc., Nano Lett. ACS Nano 等国际著名学术刊物发表论文80余篇。

获奖情况:

1. 2007年入选中山大学“百人计划”

2. 2008年入选教育部“新世纪优秀人才支持计划

3. 2011年获国家杰出青年科学基金

信息来源:http://www.sysu.edu.cn/2012/cn/xksz/xksz02/902.htm

 

杨功政 副教授

主要经历:

2019 中山大学,材料科学与

工程学院,副教授

2016-2019 中山大学,材料科学与工程学院,特聘研究员

2014-2016 中山大学,物理科学与工程技术学院,博士后

2008-2014 中山大学,物理科学与工程技术学院,理学博士

2004-2008 安徽大学,物理与材料科学学院,理学学士

学科方向:

先进储能材料与器件(主要面向多价金属离子电池,如锌/铝离子电池等)

主要兼职:

担任Adv. Energy Mater., Adv. Funct. Mater., J. Mater. Chem. A, ACS. Appl. Mater. Interface, Nano-Micro Lett., Appl. Surf. Sci., Electrochim. Acta, Electrochem. Commun., J. Alloys Compd.等期刊的审稿人

信息来源:

http://mse.sysu.edu.cn/node/1605


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