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武汉大学罗威教授ACS Catalysis:磷诱导钌活化促进氢氧化和析氢电催化

武汉大学罗威教授ACS Catalysis:磷诱导钌活化促进氢氧化和析氢电催化 科学材料站
2020-09-28
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导读:该工作报道了钌(Ru)的表面电子结构可以通过磷(P)掺杂有效地调制,并在碱性电解质中具有显著提高的催化HOR和HER的性能。


文章信息

磷诱导钌活化促进氢氧化和析氢电催化
第一作者:赵元萌,王雪微
通讯作者:罗威*
单位:武汉大学

研究背景

随着氢能经济的快速发展,包括电解水制氢的析氢反应(HER)和氢气在燃料电池阳极发生氧化的反应(HOR)在内的氢电极反应越来越受到人们的关注。因此,探究高效且低廉的电催化剂用于氢电极反应是非常必要的。
最近,由于阴离子交换膜(AEMs)和高效的非铂族金属电催化剂在碱性介质下氧电极反应的发展,其中包括氧还原(ORR)和析氧反应(OER),相应的阴离子交换膜基燃料电池(AEMFCs)和电解槽作为质子交换膜基装置的有希望的替代品而出现。然而,由于反应动力学缓慢,稀有且高成本的铂(Pt)仍然被认为是HOR/HER的最有效的电催化剂,这严重限制了其广泛应用。
此外,与酸性电解质相比,HOR和HER在碱性电解质中的反应动力学总是比酸性中慢大约两到三个数量级,然而,其原因仍具有争议。因此,探索高效且经济的碱性HOR/HER电催化剂并了解其催化机理是非常重要的,但仍然是一项挑战。

文章简介

近日,武汉大学罗威教授在国际顶级期刊ACS catalysis(影响因子:12.350) 上发表题为“Phosphorus-Induced Activation of Ruthenium for Boosting Hydrogen Oxidation and Evolution Electrocatalysis”的研究工作。
该工作报道了钌(Ru)的表面电子结构可以通过磷(P)掺杂有效地调制,并在碱性电解质中具有显著提高的催化HOR和HER的性能。通过控制磷的量,所得的P-Ru/C显示出优异的催化活性,在HOR中,归一化后实现了0.72 mA cm-2的交换电流密度和0.43 mA µg-1的质量活性,分别比Ru/C高约5倍和3.5倍,甚至比商业Pt/C高2倍。
此外,在HER中,与Ru/C相比,P-Ru/C在50mV归一化后质量活性可以实现6倍的提高。

本文要点

要点一:该工作结果表明钌的电子结构可以通过磷活化后发生改变,从而其HOR和HER催化性能得到了提高。通过控制磷的掺杂量,磷活化的钌催化剂的HOR和HER活性分别提高了5倍和6倍,甚至是商业Pt/C催化剂的2倍。
要点二:基于DFT计算,对HOR而言,P-Ru的HOR的决速步骤从水的形成步骤转向水解吸步骤。由于P-Ru的决速步反应能垒相比Ru显著降低,从而提高了其HOR活性。然而,对于HER来说,P-Ru和Ru的决速步骤都是析氢步骤,因此P-Ru增强的HER性能来源于磷掺杂后的优化ΔGH*。
要点三:这项工作为合理设计碱性HOR/HER及非铂的电催化剂提供了新的途径。

文章链接

Phosphorus-Induced Activation of Ruthenium for Boosting Hydrogen Oxidation and Evolution Electrocatalysis
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c03148

课题组介绍

见课题组网站:http://gzcheng.whu.edu.cn


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