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北京科技大学|范丽珍教授团队AFM:借助MOF层构建非对称聚合物固体电解质用于锂金属电池

北京科技大学|范丽珍教授团队AFM:借助MOF层构建非对称聚合物固体电解质用于锂金属电池 科学材料站
2020-10-15
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导读:本文结合原位聚合法,制备了一种锂金属负极侧修饰金属有机骨架(MOF)层的三维交联网络非对称SPE。在这种非对称SPE中,MOF层不仅起到了机械屏障保护作用,有效地抑制了锂枝晶的生长,而且还可以调节Li


研究背景

固体聚合物电解质(SPEs)具有柔韧性好、容易加工、成本低等优点,被认为是下一代高安全性的锂金属电池液体电解质替代品。然而,SPEs普遍存在机械性能差、充放电过程中难以抑制锂枝晶生长等缺点,严重限制了其广泛应用。

文章简介

最近,北京科技大学范丽珍教授的研究团队结合原位聚合法,合成了具有锂金属负极侧修饰金属有机骨架(MOF)层的三维交联网络非对称SPE。在这种非对称的SPE中,MOF层不仅起到机械屏障的保护作用,有效地抑制了锂枝晶的生长,而且调节了Li+的均匀传输。结果表明,非对称SPE具有较高的离子电导率、较宽的电化学窗口和较高的热稳定性。
用LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2/Li组装的电池表现出优异的循环稳定性、倍率性以及安全性能。该工作以“Asymmetric Polymer Electrolyte Constructed by Metal–Organic Framework for Solid-State, Dendrite-Free Lithium Metal Battery”为题发表在知名期刊Advanced Functional Materials上。

首先,将纳米MOF颗粒和含有少量PEO的浆料刮涂到玻璃板上,然后在表面覆盖一层高孔隙率的PI薄膜。溶剂蒸发后,可将其去除以获得一侧经修饰的纳米MOF层结构,另一孔隙率高的非对称膜
图1非对称膜的制备及表征。

将聚合物固体电解质前驱体注入非对称膜中,单体原位交联固化后,可构建具有锂金属侧修饰MOF层的固体聚合物锂金属电池这种电池中的MOF层有效地抑制了Li枝晶的生长,调节了Li+的均匀传输。同时,聚合物电解可均匀分散在整个电池内,使锂离子在电池内迅速传导。
图2. 非对称电解质构建无枝晶锂金属电池结构示意图。

聚合物电解质原位交联固化后,不仅具有较宽的电化学窗口(4.9V),而且聚合物与MOF表面官能团的协同作用共同抑制了阴离子的迁移,显著增加了锂离子的迁移数(t+=0.68)。
图3非对称电解质性能测试。

与液体电解质和未经MOF层修饰的电解质相比,MOF改性电解质在稳定锂离子传输和抑制锂枝晶生长方面具有明显的优势。
图4. 锂对称电池性能对比。

NCM/SPE2-PI-ZIF8/Li电池在100次循环后(0.5C)仍具有较高的容量保持率(容量保持率为95.6%),明显优于NCM/SPE2-PI/Li电池。同时,NCM/SPE2-PI-ZIF8/Li电池也表现出优异的安全性能。
图5. 全电池性能测试。

结论

  • 利用MOF层构建了非对称聚合物电解质。
  • MOF层起到屏障保护作用,抑制锂枝晶生长,调节锂离子的均匀传输。
  • 所制备的LMBs具有较高的能量密度和优越的安全性能。


文章链接

文献全文链接:
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202007198


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