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东华大学/BU/MIT Nat. Commun.:基于二维TMO/MXene异质结构的高性能柔性电致变色器件

东华大学/BU/MIT Nat. Commun.:基于二维TMO/MXene异质结构的高性能柔性电致变色器件 科学材料站
2021-03-16
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导读:本文在液-液界面组装了基于Ti3C2Tx和衍生TiO2纳米片的纳米级别厚度均匀薄膜,并转移到柔性基底上制备了TiO2/Ti3C2Tx异质结构电致变色电极。


文章信息

基于二维TMO/MXene异质结构的高性能柔性电致变色器件
通讯作者:Yuxuan Cosmi Lin*,王宏志*,Xi Ling*
单位:东华大学,波士顿大学,麻省理工学院

研究背景

电致变色材料在外加电场作用下与插层离子发生氧化还原反应,从而可逆地改变自身的光学性质,在智能窗、反射式显示、光学伪装等领域显示出巨大的应用前景。近年来,随着人们对电致变色材料在柔性电子器件中应用的兴趣不断增长,在保持高能效、快切换速度和长耐久性的同时,将柔性功能引入电致变色器件变得越来越重要。
然而,这是一个非常具有挑战性的问题。其主要原因是:(1)电致变色性能和机械性能与所选用的材料、微纳结构和组装方法密切相关。需要找到一种兼具高性能、高柔性变色层结构和体系;(2)需要协同优化透明导电电极和电致变色功能层的机械性能,以实现整体器件的柔性化。

文章简介

近日,来自东华大学的王宏志教授与波士顿大学Xi Ling教授,麻省理工学院Yuxuan Cosmi Lin和Tomás Palacios教授合作,在期刊Nature Communications上发表题为“Flexible and high-performance electrochromic devices enabled by self-assembled 2D TiO2/MXene heterostructures”的论文。
本文在液-液界面组装了基于Ti3C2Tx和衍生TiO2厚纳米片的纳米级别厚度均匀薄膜,并将其转移到柔性基底上制备了TiO2/Ti3C2Tx异质结构电致变色电极。与传统的TiO2基电致变色材料相比,该柔性电致变色电极具有更高的变色速度和着色效率。
此外,本文还进一步论证了大面积柔性器件的组装技术,该技术可以与任意曲面和柔性曲面集成,有望在柔性电子等领域得到应用。
图1. 柔性基底上组装TiO2/Ti3C2Tx异质结构电极的制备流程。

本文要点

要点一:Ti3C2Tx衍生高质量二维TiO2纳米片
本文通过Ti3C2Tx气凝胶的原位热转化,获得了高质量的二维TiO2纳米片。在转化过程中,相邻Ti原子之间的C原子被两个O原子取代。
在这个过程中,由于气-固反应相对平缓,钛原子的扩散受到限制。同时,Ti3C2Tx和TiO2晶体结构中Ti原子骨架的排列比较相似,最终Ti原子在转化过程中不需要经历剧烈的运动和大量的重排,因此在反应过程中保留了薄片的形貌。
图2. Ti3C2Tx薄片向2D TiO2薄片的转换。

要点二:液-液界面连续组装Ti3C2Tx透明导电层和2D TiO2电致变色层
本文采用液-液界面自组装(liquid/liquid interface self-assembly,LLIA)技术构建了柔性TiO2/Ti3C2Tx异质结构电极。自组装纳米片网络在两相液面之间形成取向结构,使单层膜的厚度接近单层纳米片的厚度。
同时,Ti3C2Tx/TiO2异质结构在两者之间形成金属-半导体结。与氧化铟锡等常用透明电极相比,Ti3C2Tx具有较低的功函数。当与TiO2接触时,Ti3C2Tx与TiO2之间的肖特基势垒远低于ITO与TiO2之间的肖特基势垒,甚至可以形成欧姆接触。因此,在异质结构中,Ti3C2Tx与TiO2层之间的电子传输有望得到极大的改善。

图3.自组装Ti3C2Tx薄片透明导电薄膜性能表征。

图4. TiO2/Ti3C2Tx异质结构电极的电致变色性能。

要点三:高机械稳定性和高变色性能并存
电致变色器件的整体柔韧性由最硬层决定。
本文在验证TiO2/Ti3C2Tx异质结构中透明电极和电致变色层的机械性能时,发现Ti3C2Tx/PET薄膜在0.3 cm的曲率半径下弯曲和释放1000个循环后的电阻仅增加了6%,而商用的ITO/PET薄膜即使在更大的曲率半径下(1.5 cm)进行1000次弯曲循环后,电阻却迅速增加了3个数量级。为了进一步证明LLIA-TiO2/Ti3C2Tx异质结构在实际应用中的潜力,作者研制了一种尺寸为30cm×20cm的大面积柔性电致变色器件。
图5. 异质结构的机械性能和大面积柔性电子束器件的演示

总结

基于二位纳米网络的自组装2D-TMO/MXene异质结构电极同时实现了高着色效率、快速颜色切换效果以及良好的柔性。
该结果的实现得益于两个重要原因:
(i) 通过Ti3C2Tx相转变获得了微米尺寸和纳米厚度的单晶二维TiO2薄片,该方法有望成为合成高质量二维MXene衍生物的通用指导;
(ii) 液/液界面自组装技术能够大规模生产具有良好均匀性的MXene及其衍生物薄膜,该自组装薄膜可作为多孔透明的柔性电极应用于电子、光电和能量收集等领域。
在进一步的演示中,制备了一种大面积柔性电致变色器件,为下一代柔性可穿戴电子器件的集成奠定了基础。

文章链接

Flexible and high-performance electrochromic devices enabled by self-assembled 2D TiO2/MXene heterostructures. 
https://doi.org/10.1038/s41467-021-21852-7


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致谢

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