陕西科技大学化学与化工学院李伟副教授ACB观点：单原子Pd修饰CdS纳米催化剂模拟日光诱导全分解水产氢- 大数跨境

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陕西科技大学化学与化工学院李伟副教授ACB观点：单原子Pd修饰CdS纳米催化剂模拟日光诱导全分解水产氢

科学材料站

2021-12-12

导读：本文通过一步简单光诱导还原手段将单原子Pd修饰在六方相CdS NPs表面，制备出一种CdS-Pd纳米光催化剂

文章信息

单原子Pd修饰CdS纳米催化剂模拟日光诱导全分解水产氢

第一作者：李伟

通讯作者：李伟*，王传义*

单位：陕西科技大学，陕西科技大学

研究背景

随着双碳目标的提出，国家对氢能源的发展做出了重要指导，有效推进氢能源的发展。传统产氢手段能耗高，且伴随有二次污染。由于太阳光能来源广泛、使用方便、绿色可持续性等优点，将太阳能转变为方便使用的高附加值化学能无疑是新能源开发的有效途径，具有潜在应用价值。日光诱导全分解水产氢是一种开发氢能源的潜在技术，然而较低的效率阻碍了该项技术的大规模应用推广。因此，开发高效稳定的全分解水产氢催化剂具有理论与实际研究意义。

硫化镉（CdS）是一种低功函且具有优异可见光响应的过渡金属硫化物，在光催化和电催化领域有着广泛的应用。被用于光催化材料时，长时间光诱导容易导致其结构发生严重光腐蚀，极大地影响其光催化性能。如何在提高CdS基光催化剂催化活性的同时，有效抑制其光腐蚀影响，增强其结构稳定性，是需要研究者不断探索和解决的关键科学问题。

文章简介

基于此，陕西科技大学（西安）李伟副教授及王传义教授等合作在Applied Catalysis B: Environmental上发表了题为“Pd single-atom decorated CdS nanocatalyst for highly efficient overall water splitting under simulated solar light”的研究论文(DOI: 10.1016/j.apcatb.2021.121000)。

针对CdS光催化剂在光诱导下光腐蚀严重影响其催化性能的科学问题，通过一步简单光诱导还原手段将单原子Pd修饰在六方相CdS NPs表面，制备出一种CdS-Pd纳米光催化剂。由于CdS主体催化剂与单原子Pd活性位点间协同的半导体-金属配位相互作用，其光响应性及界面电荷传导特性均显著增强，有效抑制了其光腐蚀，增强了催化剂结构稳定性。

同时，CdS-Pd催化剂表面全分解水产氢过程能垒相较于纯CdS NPs明显降低，从而在模拟日光诱导下达到了纯CdS纳米催化剂110倍的全分解水产氢活性，且表现出良好的耐光性能。

图1. CdS-Pd界面处电子转移机理，与光诱导水全分解机制

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本文要点

要点一：合成方法简单可控，催化活性优越

通过简单的一步诱导还原法将单原子Pd修饰在六方相CdS NPs表面，优化并制备出一种CdS-Pd纳米光催化剂。当反应体系pH = 10时，优化后的CdS-Pd纳米催化剂在模拟太阳光诱导下全分解水析氢速率为947.93 μmol·g^-1·h^-1，是纯CdS的110倍。

如果进一步加入牺牲剂，其半分解水析氢速率可达到7335.83 μmol·g^-1·h^-1。在 λ = 420 nm的光波诱导下，其全分解水和半分解水的表观量子产率分别为4.47%和33.92%。即使在室外日光辐照下，也可以清晰地观察到大量气泡的产生。

图2. CdS-Pd在室外日光辐照下，气泡明显

要点二：CdS-Pd界面的协同作用，促进电子转移

单原子Pd与CdS NPs表面的S原子形成强配位作用，通过协同金属-半导体配位相互作用促进了光诱导载流子自体相向表面的迁移，抑制了CdS光腐蚀现象，提高了光诱导电子利用效率。

Pd单原子修饰后的CdS纳米催化剂表现出良好的电子-空穴对分离特性，且由于协同的半导体（CdS）-金属（Pd）配位相互作用加快了载流子自体相向表面的迁移，有效抑制了CdS的光腐蚀，延长了光生载流子寿命，从而在长时间光诱导下呈现高密度且稳定的光电流信号。

要点三：降低催化水分解产氢能垒，增强催化活性

单原子Pd修饰CdS NPs后降低了催化水分解产氢能垒，显著增强了其全分解水产氢活性。详细地，在模拟日光诱导下，CdS基体生成大量光诱导载流子，并快速迁移至表面。

H₂O分子首先在催化剂表面Pd位点处被分解为氢质子中间体和OH^-离子，氢质子进一步在S位点处获得电子被还原成氢气，而OH-离子则在CdS表面被光生空穴氧化为O₂分子。由于该催化剂协同的金属-半导体作用机制，O₂分子与部分光诱导电子作用被快速转化为超氧自由基，所以该催化剂更适合于在模拟日光诱导下催化水分解产氢应用。

要点四：总结与展望

综上所述，针对纯CdS半导体光诱导过程中光腐蚀影响导致其结构稳定性较差的科学问题，本研究通过一步简单光诱导还原手段将单原子Pd修饰在六方相CdS NPs表面，制备出一种CdS-Pd纳米光催化剂。

由于CdS主体催化剂与单原子Pd活性位点间协同配位作用，其光响应性及界面电荷传导特性均显著增强，光诱导电子-空穴对复合抑制效果明显。同时，单原子Pd修饰后的纳米催化剂明显降低了全分解水产氢过程的能垒，从而在模拟日光诱导下达到纯CdS纳米催化剂近110倍的全分解水产氢活性，并表现为优良的催化活性与结构稳定性。

本研究对于通过简单有效的制备方法合成稳定且高效的全分解水产氢CdS基光催化剂具有理论与实际研究意义。

文章链接

Pd single-atom decorated CdS nanocatalyst for highly efficient overall water splitting under simulated solar light.

https://doi.org/10.1016/j.apcatb.2021.121000

通讯作者简介

李伟副教授

毕业于西北工业大学，现就职于陕西科技大学化学与化工学院。从事光催化剂结构设计及合成、光催化污水处理、太阳能光伏氢能源生产相关研究。目前已发表国际SCI论文30余篇，总被引频次1000余次。部分研究被《Appl. Catal. B-Environ.》、《J. Mater. Chem. A》、《Environ. Sci.-Nano》、《ACS Sustainable Chem. Eng.》、《Chem. Eng. J.》、《ChemCatChem》、《Electrochim. Acta》等期刊报导

王传义教授

陕西科技大学特聘教授。德国洪堡学者、英国皇家化学会会士、国家外专局高端外国专家创新团队负责人、德国洪堡基金会联合研究小组中方负责人、陕西科技大学特聘教授、武汉大学兼职教授、博士生导师。应邀担任中国可再生能源学会光化学专业委员会委员、中国感光学会光催化专业委员会委员及中国环境科学学会特聘理事、国家科技奖励和国家重点研发计划项目会评专家及国家基金委等机构项目评审专家。从事光催化技术在环境与能源领域的应用研究。