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李绍周教授、黄维教授、宋春元教授、李海教授、黄晓教授和杨立军教授EES文章:通过化学-应力耦合作用实现的酸性硅原电池

李绍周教授、黄维教授、宋春元教授、李海教授、黄晓教授和杨立军教授EES文章:通过化学-应力耦合作用实现的酸性硅原电池 科学材料站
2021-12-04
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导读:本文报道了一种通过化学-应力耦合作用实现的酸性硅原电池的原理及制备。

本 文 要 点

通过化学-应力耦合作用实现的酸性硅原电池
第一作者:陶亚权
通讯作者:李绍周*,黄维*
单位:南京邮电大学大学,南京工业学,南京大学,西北工业大学

研 究 背 景

硅在其电化学氧化过程中可以提供出色的电荷存储能力,但由于表面易形成氧化层,使得硅在常温下具有很高的电化学惰性。本文报道了一种通过引入铜作为催化剂实现电化学和应力耦合途径下提高硅在酸性溶液中的反应活性的方法。
铜催化剂可以诱导高度缺陷的氧化物层的形成,从而促进电解液向硅的传输。因此,催化反应与缺陷氧化结构的结合导致硅的自发和连续的电化学氧化。基于这一原理,研制出了能量密度高、电解质消耗少、保质期长的酸性硅原电池。

文 章 简 介

在这里,来自南京邮电大学的李绍周教授、黄维教授、宋春元教授与南京工业大学的李海教授、黄晓教授以及南京大学的杨立军教授合作,在国际知名期刊Energy & Environmental Science 上发表题为“Silicon Acid Batteries Enabled by a Copper Catalysed Electrochemo-Mechanical Coupled Process”的文章。文章报道了一种通过化学-应力耦合作用实现的酸性硅原电池的原理及制备。

本 文 要 点

要点一:新型硅氧化模型的探讨
硅的常低温条件下持续氧化反应通常是通过蚀刻钝化的SiO2层来维持的。而刻蚀液的存在使得硅的化学刻蚀反应持续不断进行,这大大影响了它作为电极材料的使用。我们发现过渡金属催化反应可以驱动的高缺陷硅氧化物结构的形成,有望促进电解质在固体中的传输并提高硅的电化学活性。
图1. 模型机理

要点二:铜的催化作用
因为铜原子能降低硅氧化的活化能和硅位点上水分子的离解能,同时还能提高电极的电子电导率,因此本文选择铜作为模型催化剂。研究发现:由于铜的不均匀分布导致了硅的不均匀氧化,致使内部应力发生变化。
因此,铜原子对硅氧化的催化导致氧化硅层的不均匀应变并形成富含羟基的缺陷结构。这一结构使得电解质在电极中的扩散能力得到增强,同时增大了反应界面,促进了硅的反应活性。
图2. 反应相关研究及可能机理探讨

要点三:酸性硅电池
目前,研究者一般采取的方法是使用碱性或者氟的衍生物电解液作为硅电化学氧化的溶液,通过不断刻蚀氧化层使硅的氧化反应持续进行,从而构建了相应的硅基电池。
这种设计存在一些问题:电解液会严重腐蚀硅电极,从而使电池容量变低以及无法长时间保存,并且电解液为被不断消耗,造成电池无法正常工作。我们通过以上化学和应力作用硅氧化反应的研究,使得构建酸性电解液硅基电池成为可能。
这种电池可以降低硅的腐蚀,减少电解质中的自放电。性能方面,在0.1 mA/cm2的电流密度下,硅-空气电池可以实现电荷存储容量为1288 Ah/kgCu-Si@C,能量密度为1226 Wh/kgCu-Si@C,优于在碱性电解质中运行的硅空气电池。
图3. 酸性硅原电池的性能表征

文 章 链 接

Silicon Acid Batteries Enabled by a Copper Catalysed Electrochemo-Mechanical Coupled Process
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2021/ee/d1ee02620h/unauth#!


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