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麦立强老师Nano Energy:FeVO4·nH2O纳米线负极用于高能大功率钠离子电容器

麦立强老师Nano Energy:FeVO4·nH2O纳米线负极用于高能大功率钠离子电容器 科学材料站
2020-04-20
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Available online 18 April 2020

第一单位:武汉理工大学




【本文亮点】


1) 用于钠离子存储的FeVO4·0.6H2O纳米线正极表现出插层伪电容行为
2) 采用伪电容FeVO4·0.6H2O纳米线正极组装钠离子电容器,无复杂不安全的预沉淀过程
3) 钠离子电容器可提供高能量和高功率密度




【关键词】


钠离子电容器, 插层伪电容, 混合超级电容器, FeVO4·nH2O纳米线, 钠离子存储




【导读】


钠离子电容器(SIC)结合了钠离子电池和超级电容器的优点, 可以有效地提供高能量和功率密度,适合低成本,高速率要求的应用。目前,SIC使用双电层电容型负极和电池型正极,但是容量非常有限。本文通过系统地比较FeVO4·0.6H2O纳米线负极的锂离子和钠离子存储行为,对钠离子插层机理有深刻的理解。FeVO4·0.6H2O极显示出高的比容量和初始库仑效率,并具5000次的循环稳定性。这项工作提出了准电容钠离子嵌入负极在获得高能量和高功率上的显着优势。






【背景介绍】


1.钠离子电容器的优势

可充电钠离子存储设备,包括钠离子电池(SIBs)和电容器(SICs),被认为是最有前途的替代锂离子电池的大规模应用。低成本的钠基化学品降低了SIBsSICs的价格。更重要的是,钠比锂丰富得多的资源(地壳中的钠含量为2300017ppm)可以使SIBsSICs得到广泛应用。

2.发展历程和存在的问题

从历史上看,电化学锂离子插层的概念最早是在70年代由M.s.Whittingham及其同事发现的。继锂离子插层化学之后,钠离子插层也得到了证实。但是,钠离子插层与锂离子相比,由于钠离子的离子半径较大(锂离子的离子半径为1.02 ,锂离子的离子半径为0.76 ),其相行为(如配位、晶格常数、晶体结构)和扩散特性有很大的不同。Na+的还原电位-2.71Vvs.SHE)高于Li+-3.04Vvs.SHE)。
SIBs/SICs的存储容量、工作电压和能量密度均低于锂离子电池。但值得注意的是,较大的Na+离子在溶剂中具有较低的离子扩散活化能和较小的Stokes半径,从而使[Na溶剂]+的迁移率和离子导电性高于Li+体系。因此,由于合理利用低成本的钠资源进行大规模应用,大功率SICs有望取代现有的锂离子电容器。然而,高速钠离子存储电极材料的设计及其快速充放电机理等方面的研究,对SICs的发展仍有一定的挑战。
电容材料通过法拉第氧化还原反应储存电荷,但显示出与双电层电容器相当的快速率。Dunn及其同事总结了各种具有赝电容行为的过渡金属氧化物(TMOs)。值得注意的是,T-Nb2O5TiO2B)、MoS2MoO3等赝容性锂离子插层负极材料具有超高速率的性能,适合于高能大功率混合锂离子电池的开发。最近,人们还研究了Nb2O5TiO2具有电容特性的负极Na+的存储。然而,它们的低初始库仑效率导致了Na+的不可逆消耗,这仍然是不令人满意的。人们认为研制容性钠离子插层材料是实现高速钠离子存储和高性能SICs的有效途径。然而,很少有报道,而且大部分还未被发现。 

法拉第反应高度依赖于过渡金属的氧化还原。钒酸铁是一种具有电化学氧化还原活性的吸引电极,具有多电子反应和高容量的特点。用于Li+存储的FeVO4·nH2O纳米线在0.023.5V(与Li+/Li相比)的电位范围内提供1300 mAh g-1的比容量,对应于每单位公式约Li+。然而,FeVO4·nH2ONa+储存机理和电化学行为尚未得到研究。深入了解锂离子和钠离子的电化学反应差异,有助于设计高性能的储能装置。




【成果简介】

近日,武汉理工大学麦立强老师和厦门大学魏湫龙老师等人将电容FeVO4·0.6H2O纳米线极应用于钠离子电容器, 并探讨了该电容器的电化学行为。该工作在国际知名期刊Nano Energy 上发表, 文章第一作者Jun Dong

 通过电化学测试、XRD和异位TEM系统研究了FeVO4·nH2ONa+Li+储存行为。发现Na+Li+插入反应表现出假电容行为,这有助于高ICE、可逆循环和高速率能力。基于高伪电容性FeVO4·nH2O正极,组装了钠离子电容器,无需任何预沉淀过程, 通过三电极和两电极系统深入研究了钠离子电容器的电化学行为。

 本工作研究的钠离子电容器可提供高达88 Wh kg-1的最大能量密度(在95 W kg-1的功率密度下)和7.9 kW kg-1的高功率密度(35 Wh kg-1的能量密度) ,以及出色的循环稳定性(5000个循环)。



1. FeVO4·0.6H2O的锂离子和钠离子存储机理

 For Li+ storage in 1–3 V vs. Li+/Li, CV curves (a) and potential vs. composition profile curves (b) of FeVO4·0.6H2O nanowires, respectively; (c) operando XRD pattern during galvanostatic test at 0.1 A g−1; (d, e) ex-situ HRTEM images of FeVO4·0.6H2O nanowires when discharge to 1 V vs.Li+/Li and charge to 3 V vs. Li+/Li, respectively. For Na+ storage in 0.05–3 V vs.  Na+/Na, CV curves (f) and potential vs. composition profile curves (g) of FeVO4·0.6H2O nanowires, respectively; (h) operando XRD pattern during galvanostatic test at 0.1 A g−1; (i, j) ex-situ HRTEM images of FeVO4·0.6H2O nanowires when discharge to 0.05 V vs.  Na+/Na and charge to 3 V vs. Na+/Na, respectively. (k) A schematic diagram of the similarity and difference in FeVO4·0.6H2O for  Liand Na+ storage mechanism after deep-lithiation/sodiation.


2. FeVO4·0.6H2O纳米线的假电容插入反应对Li+Na+的电化学性能。

Rate performance (a) and long-term cycling performance at 2 A g−1 (c) of the FeVO4·0.6H2O nanowires for Li+ and Na+ storage. (b) The related GV curves for Na+ storage at different rate.


文章链接



老师介绍

 麦立强 教授

现任国际刊物Science Letters资深主编,Wiley出版集团旗下Adv. Electronic Mater.国际编委,Adv. Mater.客座编辑,国际期刊Nano Research以及Science China Materials编委,Acc. Chem. Res.Joule国际编委,《功能材料》编委,中国材料研究学会纳米材料与器件分会理事,Nature Commun.Chem. Rev.PNASAdv. Mater.J. Am. Chem. Soc.Nano Lett.等期刊审稿人或仲裁审稿人。主持国家杰出青年科学基金、国家重大科学研究计划课题、国家国际科技合作专项、国家自然科学基金重点项目等30余项。


魏湫龙 教授

现任职厦门大学材料学院副教授, 获得博士研究生国家奖学金(连续三次),校三好研究生标兵, 武汉理工大学十佳科研学术之星,武汉理工大学优秀党员,武汉理工大学校优秀博士论文等荣誉。

在国际期刊上发表SCI收录论文87篇,包括Adv. Mater., Nano Lett., J. Am. Chem. Soc., Adv. Funct. Mater., Adv. Energy. Mater., Energy Environ. Sci., Chem. Sci., Adv. Sci., Small, J. Mater. Chem. A等,论文共计被引用4500余次, h因子3914篇论文入选ESI高倍引论文(前1%),2篇论文入选ESI热点论文(前0.1%),其中以第一作者(含共一作者)、共同通讯作者发表26篇(影响因子大于10的论文19篇),多篇论文被选为封面或新闻媒体亮点报导。申请国家(中国)发明专利21项,其中18项已授权。


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