大数跨境

中南大学张治安EnSM:无枝晶钠金属电池

中南大学张治安EnSM:无枝晶钠金属电池 科学材料站
2020-05-18
0
导读:点击科学材料站关注我们Available online:11 May 2020中南大学导读钠枝晶在钠反复镀层

点击科学材料站


关注我们

在无枝晶钠金属电池中嗜碱位置的引导下,将钠沉积物包裹在碳菱形十二面体中
Available online:11 May 2020

中南大学


导读

钠枝晶在钠反复镀层/电解过程中的不可控生长导致了钠金属电池的库仑效率低、循环寿命短和安全问题。

近日,中南大学张治安教授等人在在国际知名期刊Energy Storage Materials上发表题为“Encapsulating sodium deposition into carbon rhombic dodecahedron guided by sodiophilic sites for dendrite-free Na metal batteries”的文章。Yangyang Xie为本文第一作者。

文章以钴基金属有机骨架(Co-MOFs)为前驱体,设计了一种嵌有Co纳米粒子的多孔氮锚碳菱形十二面体(CoNC),使钠金属负极的Na成核和沉积均匀,材料具有高比表面积和高导电性。DFT计算和实验结果均表明,CoNC能提高钠的成核和沉积所需的钠温,将钠包裹在CoNC纳米粒子中,实现无枝晶的钠离子镀层和电解过程。CoNC@Na对称电池在1.0mAcm-2下工作1200h具有1.0mA h cm-2的容量,表现出了稳定的循环性能,并且具有低成核过电位。CoNC@Na半电池可稳定循环运行,在400个循环中具有99.6%的超高平均库仑效率。

此外,与Na3V2(PO4)2F3(NVPF)正极配套的全电池具有优异的循环性能,其可逆比容量为113mAh g-1,容量保持率为90%。这为无枝晶钠金属负极的钠形核和生长提供了一种设计思路。


关键词

金属有机框架,多孔固氮碳菱形十二面体,钠金属负极,嗜碱位置,无枝晶


背景简介

1、缓解连续镀层/电解循环过程中枝晶生长问题的办法

通常可以通过合理设计人工固体电解质界面和优化电解质或固体电解质的应用和采用稳健矩阵的构造等方法来解决此问题。在上述方法中,合理设计多孔碳基体是一种很有潜力的方法,因为它们在降低电流密度和缓冲循环过程中的巨大体积变化方面具有固有的优势。

2、多空碳基体缺点及修饰方法

然而,在许多情况下,这些未改性的碳基体缺乏钠沉积的成核点,无法有效地控制金属钠的成核并进一步阻碍钠枝晶的形成。幸运的是,通过引入杂原子的嗜钠位点,可将嗜钠碳基质调节成嗜钠宿主。另一种添加钠核晶种的方法是用贵金属(如Ag)来制备钠质涂层,这种涂层可以在低过电位的情况下诱导钠的均匀成核和沉积。然而,引入的涂层增大了离子传输路径和界面阻抗,而且大多数基体都是开放的骨架,不能有效地抑制Na在封闭空间的沉积,从而进一步诱导了Na枝晶的形成。


核心内容

作者设计了一种多孔氮锚碳菱形十二面体(简称CoNC)原位包裹均匀分散的Co纳米粒子,以实现钠金属负极的钠成核和沉积。这种材料是由金属有机骨架(MOF)ZIF-67直接碳化得到的。Co与周围N的配位能有效地调节局域电子分布,增加密度泛函理论(DFT)计算的吸附能,从而使钠离子在碳菱形十二面体包裹的受限空间中优先吸附成核。此外,高分散的CoN位使Na的沉积行为均匀,没有枝晶形成。同时,CoNC保留了初始的三维多孔结构,可以缓解循环过程中Na的沉积以及体积变化。
结果表明,CoNC具有良好的电化学性能,成核过电位低,库仑效率高且稳定。此外,在使用乙醚电解质的对称电池中,它在1.0mAcm-2的电流密度下可实现1200h以上的长循环稳定性。此外,当与Na3V2(PO42F3(NVPF)正极配对形成全电池时,CoNC@Na负极在100次循环中也表现出114mAh g-1的良好容量。

图1. CoNC形貌特征


文章链接:

https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S240582972030180X


老师简介:

张治安 中南大学教授 博士生导师

研究领域为新能源材料与器件,主要涉及电化学储能材料与材料冶金。承担国家自然科学基金、国家重点研发计划、国家科技支撑计划、国家863计划、湖南省自然科学基金、深圳市基础研究等项目。申请国家发明专利100余项,获得授权国家发明专利50余项。在Advanced Energy Materials,Energy Storage Materials,Journal of Materials Chemistry A等国际期刊上发表SCI论文150余篇,其中高被引论文10余篇。出版译著《锂二次电池原理及应用》和《超级电容器:材料、系统及应用》两部,撰写《Carbon Nanomaterials Sourcebook, Volume II》章节。培养研究生20余名,获得湖南省优秀硕士学位论文6人。获得中南大学本科教学质量优秀奖和中南大学研究生教学质量优秀奖。

信息来源:http://faculty.csu.edu.cn/zhangzhian/zh_CN/index.htm


版权声明:

1) 本文仅代表原作者观点,不代表本平台立场,请批判性阅读。

2) 本文内容若存在版权问题,请联系我们及时处理。

3) 如作者对该文章有误解误读,请联系我们进行修改,欢迎各位老师进行批评指正。

4) 本文版权归科学材料站公众号所有,翻版必究。

投稿请联系contact@scimaterials.cn

【声明】内容源于网络
0
0
科学材料站
内容 0
粉丝 0
科学材料站
总阅读0
粉丝0
内容0