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广西大学尹诗斌教授团队,CEJ:界面工程构建NiO/RuO2异质结纳米片用于大电流密度高效电解水

广西大学尹诗斌教授团队,CEJ:界面工程构建NiO/RuO2异质结纳米片用于大电流密度高效电解水 科学材料站
2021-10-30
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导读:该工作将构建异质结和纳米阵列的策略相结合,实现了Ru基电解水催化剂的双功能高活性,并且优化了其在大电流密度下的稳定性。


文 章 信 息

界面工程构建NiO/RuO2异质结纳米片用于大电流密度高效电解水
第一作者:余天琦
通讯作者:尹诗斌
单位:广西大学

研 究 背 景

目前全世界只有约5%的氢气通过电解水技术生产,根据国际能源署的预测,电解水制氢的份额将会在2050年前达到22%。电解水技术的发展瓶颈主要是OER和HER催化剂。
Ru基催化剂中,RuO2由于其和氧中间体具有理想的结合力而作为OER催化剂被广泛研究,Ru、RuPx和RuSx等则通常被用于HER催化。因为OER和HER的反应机理不同,所以单一活性位点难以同时高效催化这两种反应。
本工作将构建异质结和纳米阵列的策略相结合,同时实现了Ru基催化剂对OER和HER的高效催化,并且优化了其在大电流密度下的稳定性。

文 章 简 介

在这里,广西大学尹诗斌教授团队在国际知名期刊Chemical Engineering Journal上发表题为“Interface engineering of NiO/RuO2 heterojunction nano-sheets for robust overall water splitting at large current density”的文章。
该工作将构建异质结和纳米阵列的策略相结合,实现了Ru基电解水催化剂的双功能高活性,并且优化了其在大电流密度下的稳定性。
图1. 界面工程构建NiO/RuO2异质结纳米片用于大电流密度电解水。

文 章 要 点

要点一:界面耦合效应实现高效全水解
从XPS表征结果(图2)可以发现,NiO/RuO2/NF的Ru 3p特征峰相对于RuO2/NF发生了结合能的负移,而Ni 2p特征峰相对于NiO/NF发生了结合能的正移。这种结合能的偏移表明在两组分的界面处发生了电子重排,Ru和Ni物种的电子密度分别增大和减小,引起界面耦合作用。
据文献报道,对于OER,由于RuO2对H和O具有很强的亲和力,有利于*OH的解离;同时NiO也有利于H2O的解离,因此界面耦合效应可以结合两者的优势以提高OER活性。
对于HER,NiO对OH−具有较强的亲和力,可以加速H2O解离为OH−和*H;而NiO和RuO2界面处的电子相互作用可能有利于*H的吸附,因此提高了HER速率。TEM表征中观察到两种组分的晶格界面(图3)可以佐证异质结的形成。
图2. (a)NiO/RuO2的XRD图谱;(b)NiO/RuO2/NF中O 1s的XPS图谱;(c)NiO/RuO2/NF和RuO2/NF中Ru 3p的XPS图谱的对比;(d)NiO/RuO2/NF和NiO/NF中Ni 2p的XPS图谱的对比。

图3. NiO/RuO2/NF的微观表征。(a)SEM图;(b、c)TEM图;(d)HRTEM图;(e-h)HAADF-STEM图和对应的能谱图。

要点二:模拟工业条件下的高全水解活性和稳定性
为了探究催化剂实际应用的潜力,在模拟工业条件(6.0 M KOH电解液、60℃)下表征了其全水解活性和稳定性。NiO/RuO2/NF仅需1.42和1.90 V即可达到10和1500 mA cm−2的电流密度,并且可以在1500 mA cm−2的电流密度下稳定工作72小时,电位变化仅为190 mV。
具有良好催化性能的原因如下:(1)气泡和粗糙纳米片之间的附着力较小,因此在剧烈的反应条件下可以迅速地从催化剂表面逸出,并且纳米片原位生长在基底上,可以增强活性物质与基底的结合强度;(2)异质结的耦合效应降低了电荷的转移阻抗,加快了电子在大电流密度下的转移速率。
图4. (a)两电极体系示意图;(b)全水解极化曲线;(c)10 mA cm−2的全水解电位对比柱状图;(d)6.0 M KOH电解液、60℃下全水解计时电位法曲线。

文 章 链 接

Interface engineering of NiO/RuO2 heterojunction nano-sheets for robust overall water splitting at large current density
https://doi.org/10.1016/j.cej.2021.133117

通 讯 作 者 简 介

尹诗斌 博士,教授,博士生导师。
研究领域:燃料电池、电解水/含氮废水、电催化氧化小分子、石墨烯宏量制备及应用开发等。迄今已在EES、AM、AFM、EER等期刊上发表学术论文80余篇,申请国家发明专利17件,出版专著2部,主持国家自然科学基金面上项目等共计25项。现任广西石墨烯标准技术委员会委员,《电化学》杂志编委,中国化学会会员,中国化工学会专业会员,国际电化学协会会员,中国能源研究会资深会员,NSFC评审专家,南非NRF评审专家,教育部学位中心论文评审专家等等。2016年入选广西高校百人计划,2017年获得广西石墨烯系列标准奖励,2019年被认定为广西高层次人才,同年入选广西高校卓越学者和创新团队,并获得广西自然科学一等奖。


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