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《AFM》:昆明理工大学硅冶金与硅材料研究团队在光伏硅切割废料制备高倍率性能硅基负极方面取得重要进展

《AFM》:昆明理工大学硅冶金与硅材料研究团队在光伏硅切割废料制备高倍率性能硅基负极方面取得重要进展 科学材料站
2024-04-26
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导读:《AFM》:昆明理工大学硅冶金与硅材料研究团队在光伏硅切割废料制备高倍率性能硅基负极方面取得重要进展


文 章 信 息

可控界面工程化制备高倍率硅基负极

第一作者:王雷, 陆继军

通讯作者:李绍元*, 马文会*

第一通讯单位:昆明理工大学

https://doi.org/10.1002/adfm.202403574


研 究 背 景

光伏产业是推动世界能源变革的重要引擎,双碳战略推动光伏产业蓬勃发展。硅片生产是光伏产业链中的重要环节,在此过程中,大量高纯硅料形成硅废料(其粒度越来越细,产量年年增长)。传统回收工作主要集中在通过简单高温重熔制备低纯度工业硅,难以实现高值回收。

昆明理工大学马文会教授领衔的硅冶金与硅材料团队近年来一直从事硅切割废料提纯及增值回用研究工作。鉴于硅切割粉料具备的独特禀赋(粒度细、片层结构等),团队骨干李绍元等人提出利用光伏硅废料的二维结构特性制备高倍率和高首效硅基负极思路并一直开展相关研究工作。针对切割硅料较大的比表面积导致副反应增多,降低了材料的初始库伦效率,以及大电流下的应力积累导致破裂而导致循环稳定性不佳的问题,本研究另辟蹊径,利用硅废料的二维结构优势,结合流化床原子层沉积(FBALD)技术在硅废料表面连续、可控地沉积了非晶Li2O和TiO2包覆层,同时实现了硅基负极的高首效以及高倍率性能。


文 章 简 介

近日,昆明理工大学硅冶金与硅材料团队以光伏硅切割粉料为原料,基于切其二维结构特征,结合流化床原子层沉积技术制备获得高倍率性能硅基负极。合成的硅基负极表现出高初始库伦效率(90.9%)和高倍率性能(在20 A·g-1电流下放电比容量大于900 mAh·g-1),为光伏废料的增值利用以及高首效、高倍率硅基负极的开发提供了新思路。相关工作以题为“Controllable Interface Engineering for the Preparation of High Rate Silicon Anode”的研究论文发表在材料领域知名期刊《Advanced Functional Materials》上。相关工作获得云南省科技厅重大专项(No. 202402AF080005)、国家自然科学基金面上(No. 51974143)项目资助。


本 文 要 点

图1展示了Si@Li2O@TiO2的合成策略。FBALD技术的使用保证了硅表面涂层的均匀性。通过锂源和钛源之间的切换来控制Li2O和TiO2层的逐步沉积,通过控制沉积次数来控制表面沉积层的厚度,最终在硅表面成功沉积了Li2O和TiO2

图1. Si@Li2O@TiO2复合材料的合成示意图

硅废料呈现出亚微米级二维结构。通过Comsol有限元模拟计算的方法,证实了硅废料具备更快的锂化/脱锂化速率,同时在循环过程中应力分布更加均匀。使用FBALD在硅表面连续沉积了Li2O和TiO2,其微观形貌如图2所示。沉积层以非晶态存在于硅表面,无定形的Li2O@TiO2沉积层在循环过程中表现出弹性和优越的缓冲性能,能够束缚硅颗粒的体积膨胀,提升循环稳定性。

图2.(a, b)Si@Li2O、(c, d)Si@TiO2、(e, f)Si@Li2O@TiO2的TEM图像;(g-j)Si@Li2O@TiO2的EDS元素图。

合成的Si@Li2O@TiO2展现出优异的电化学性能,得益于双沉积层(Li2O@TiO2)的协同效应,初始库伦效率达到90.9%,在20 A·g-1的电流下,表现出超过900 mAh·g-1的放电比容量,在2 A·g-1的电流下循环超过1150次,具备超过1300 mAh·g-1的剩余放电比容量,表现出优异的电化学性能。

图3. 硅废料、P-Si、Si@Li2O、Si@TiO2和Si@Li2O@TiO2的(a)循环性能、(b)库仑效率、(c)倍率性能、(d)容量保持率比较;(e)Si@Li2O@TiO2的长循环性能。


结 语

昆明理工大学研究团队利用光伏硅废料二维结构特征,结合连续FBALD技术合成了一种具有高倍率和高首效的硅基负极。相关工作为光伏硅切割废料增值回用提供了新思路,为锂离子电池高倍率性能、高首效硅基负极开发提供了新策略,有助于光伏—储能产业的可持续融合发展。


作 者 简 介

李绍元,昆明理工大学教授,博士生导师。国家公派澳大利亚新南威尔士大学光伏与可再生能源学院访问学者,云南省优青、云南省“兴滇英才支持计划”、全国高校冶金院长奖获得者,中国可再生能源学会光伏专委会委员,中国有色金属学会半导体材料学术委员会委员。先后主持国家自然科学基金项目5项,参与主持云南省重大专项、云南省重点项目、青年项目以及省级人才培养项目等10余项,发表高水平SCI学术论文100余篇,获授权发明专利46件,合作出版英文专著1部。


马文会,云南大学副校长,昆明理工大学教授,博士生导师。国家高层次人才特聘教授、国家“万人计划”科技创新领军人才,云南省硅冶金与材料技术研究创新团队负责人。长期从事有色金属真空冶金、工业硅生产、多晶硅制备新技术及新能源材料制备等领域的研究。先后主持和参与国家自然科学基金、国家科技支撑计划、国际合作项目以及企业委托项目等40余项。获国家技术发明二等奖1项,省部级科技奖一等奖5项、二等奖1项;以第一作者或通讯作者发表高水平SCI论文200余篇,申请国家发明专利100余项、获授权60项,出版学术专著或教材4部。


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