文 章 信 息
多功能聚合物添加剂增强Li-O2电池反应动力学和可逆性
第一作者:吴小红,牛奔
通讯作者:孙世刚*,乔羽*,王欣*
研 究 背 景
Li-O2电池属于开放体系,氧气引入到开放体系中,更加重了Li-O2电池的复杂程度。Li-O2电池面临的挑战,一方面来自于正极,涉及到ORR过程中的超氧化物转化以及不导电放电产物过氧化锂的堆积问题。过氧化锂分布不均匀,且易堵塞正极活性位点,使其钝化并失活,从而加速电池衰退。OER过程中不导电的过氧化锂难以分解,导致Li-O2电池可逆性差。
另一方面,氧气侵蚀以及正极副产物穿梭到负极,在负极侧累积,易导致负极失效。本篇工作通过引入可溶于电解液的聚合物添加剂,提升了Li-O2电池ORR反应动力学,减少了与超氧物种相关的亲核攻击副反应,抑制了氧气侵蚀以及副产物穿梭导致的锂金属负极失效。聚合物为电解液添加剂的研究提供了新的选择,有助于推动Li-O2电池的进一步发展和应用。
文 章 简 介
基于此,来自厦门大学的孙世刚教授、乔羽教授与东莞松山湖材料实验室的王欣教授合作,在国际知名期刊Advanced Energy Materials上发表题为“Enhancing the Reaction Kinetics and Reversibility of Li–O2 Batteries by Multifunctional Polymer Additive”的研究性文章。该文章研究了微量的聚合物分子PTFEMA(聚(甲基丙烯酸三氟乙酯))作为多功能添加剂,在提升Li-O2电池ORR动力学性能,反应可逆性,锂金属保护方面有着显著的效果。
图 1 聚合物添加剂PTFEMA在Li-O2电池中的作用机理示意图
本 文 要 点
要点一:聚合物分子物化性质表征
图2 PTFEMA的(a)红外与(b)分子凝胶色谱表征。(c)溶于电解液的PTFEMA及其对过氧化锂稳定性的核磁共振1H谱测试。
要点二:PTFEMA提升ORR反应动力学
图3 (a)电极液中不同含量的PTFEMA对应的核磁共振7Li谱。(b)GDL-PTFEMA与(c)PTFEMA-Li+的结构优化以及吸附能计算。(d)有无PTFEMA添加剂时,Li-O2电池的深度放电曲线。插图:容量为4.0 mAh cm-2时,Li-O2电池的放电产物形貌。(e)PTFEMA-LiO2与(f)PTFEMA-Li2O2的结构优化以及吸附能计算。(g)O2条件下,有无PTFEMA添加剂的循环伏安曲线。(h)固定电位(2.2 V vs. Li+/Li)下,转换气氛(惰性Ar,O2)时电流随时间的响应(i-t曲线)。
要点三:PTFEMA提升ORR/OER反应可逆性
图4 (a)ORR过程硫酸氧钛基紫外滴定。(b)基于重水萃取的核磁共振1H谱。在进行合理分析前已对内标苯的峰高度进行了归一化。(c)含PTFEMA添加剂的Li-O2电池ORR过程机理示意图。(d)OER过程硫酸氧钛基紫外滴定。(e)充电容量为4.0 mAh时,电极表面的扫描电镜和能谱分析。(f)含PTFEMA添加剂的Li-O2电池OER过程机理示意图。
要点四:PTFEMA助力Li-O2电池电化学性能
图5 (a)有无PTFEMA添加剂时,Li-O2电池充放电曲线。电流密度分别为(b)500 mA g-1和(c)1000 mA g-1条件下,有无PTFEMA添加剂的Li-O2电池循环性能对比。循环20圈后,Li-O2电池的(d)阻抗谱和(e)核磁共振1H谱。
要点五:PTFEMA改善Li金属负极稳定性
图6 氧气气氛中,电流密度分别为(a)0.25 mA cm-2和(b)0.5 mA cm-2,有无PTFAME添加剂的锂锂对称电池循环性能。(a)中插图:循环25圈后,锂金属表面形貌对比。(b)中插图:有无PTFEMA添加剂时,穿梭效应对锂金属负极的影响示意图。(c)Li-O2电池循环20圈后,锂金属表面及截面形貌对比。(d)聚合物添加剂PTFEMA在Li-O2电池中的作用机理示意图。
文 章 链 接
Enhancing the Reaction Kinetics and Reversibility of Li–O2 Batteries by Multifunctional Polymer Additive”
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/aenm.202203089
通 讯 作 者 简 介
孙世刚教授简介:中国科学院院士,教授、博士生导师,获国家自然科学奖二等奖、教育部自然科学奖一等奖、国际电化学会Brian Conway奖章、中法化学讲座奖和中国电化学贡献奖;被评为全国优秀科技工作者、全国模范教师和全国优秀博士学位论文指导教师。任固体表面物理化学国家重点实验室学术委员会主任,中国化学会副理事长。任国际Electrochimica Acta副主编、J. Electroanal. Chem.、ACS Energy Letters和国内《应用化学》编委,《物理化学学报》、《光谱学与光谱分析》、《化学学报》和《化学教育》副主编、《Journal of Electrochemistry》(电化学)主编。
乔羽教授简介:博士生导师,厦门大学化学化工学院/固体表面物理化学国家重点实验室,中国福建能源材料科学与技术创新实验室(嘉庚创新实验室)。研究内容:二次电池相关新型储能体系(富锂、高镍等高电压正极材料中阴离子氧化还原机理,电极电解液表界面电化学过程及相关溶剂化构型改性研究,二次电池产气精细分析等);电化学原位谱学表征(电化学原位气相质谱色谱联用、Raman、红外等)。
学术成果:以第一作者和通讯作者身份在Nature Energy, Nature Catalysis, Joule (5篇), Angew. Chem. (5篇), Energy Environ. Sci. (4篇), Adv. Mater. (6篇), Adv. Energy Mater. (5篇) 等科研期刊发表学术论文40余篇。获奖情况:国家海外高层次人才引进计划(青年项目,2019批次);厦门大学“南强青年拔尖人才支持计划”(A类,2021年度);厦门市高层次人才引进计划(双百计划);厦门市高层次留学人员;日本文部省奖学金;国家留学基金委CSC高水平公派奖学金等。
王欣教授简介:东莞松山湖材料实验室特聘研究员,环境与能源高分子材料团队负责人,博士生导师,主要研究领域为刺激响应智能高分子、自修复高分子、弹性体复合材料、凝胶聚合物电解质、高性能结构纤维和功能纳米纤维。
课 题 组 招 聘
厦门大学孙世刚院士团队(乔羽教授)招聘二次电池方向博士后
应聘岗位:
博士后1-2名(隶属嘉庚创新实验室)
应聘条件:
1、已取得或即将取得博士学位,年龄在35周岁以下;
2、具有独立开展研究工作的能力,以第一作者身份发表过二次电池能源电化学方向SCI一区论文2篇以上(能力特别突出、或课题组紧缺方向可降低要求);
3、熟练掌握锂离子电池为主的二次电池体系相关知识,有较强的独立研究工作能力。优先考虑具有材料和结构、原位气相质谱、原位红外光谱等研究背景的申请者;
4、良好的英文阅读与写作能力;并且能够协助指导研究生完成科研工作(另有偿);
5、优秀的学术道德和团队合作精神。
待遇条件:
1、基本薪酬 :第一年24万元/年;第二年起每年增加2万(税前);
2、提供厦大博士后公寓(翔安校区:约六七十平方米,房租 8-10元/平方米/月)或相应租房补贴;
3、博士后子女按学校教职工子女同等待遇办理入托儿所、幼儿园、入学;
【注】入选 “博士后创新人才支持计划项目(博新计划)”、“香江学者计划”者,相关待遇按照国家及厦门大学相关规定执行。
详情和具体规定,请登录厦大博士后网站查询:
https://postdoctor.xmu.edu.cn/main.htm
4、成果特别突出的博士后,可协助其申报厦门大学南强拔尖人才计划,入选后可直接聘为正式副教授、特任研究员,具体待遇如下:享受厦门大学教授同等待遇,年薪35万;购房和安家补贴100万元,并可优先享受政府人才购房政策;学校提供100-200万元科研启动经费;每年可配备至少两名硕博士研究生,协助完成科研工作。
申请方式:
欢迎感兴趣的学者加盟,提供以下材料:个人简历,包括学习工作经历、主要研究工作内容、代表论文论著清单、代表作、获得的奖励情况等,发送至以下邮箱,邮件主题请注明“姓名+博士后申请”。
邮箱:yuqiao@xmu.edu.cn
(cc: qiaoyu09206@163.com)
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