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钠金属电池突破:新型SEI层显著提升循环寿命和能量密度

钠金属电池突破:新型SEI层显著提升循环寿命和能量密度 科学材料站
2024-07-06
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导读:安徽大学侯之国/杨斌副教授课题组AFM:高模量富含Na2SiO3的SEI层增强高能量密度长循环寿命钠金属电池



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文 章 信 息


高模量富含Na2SiO3的SEI层增强高能量密度长循环寿命钠金属电池

第一作者:杨斌,杨子强,张雪倩

通讯作者:赵庆*,侯之国*

单位:安徽大学、合肥师范学院、南开大学



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研 究 背 景


高能量密度、长循环寿命和丰富的钠资源使钠金属电池成为最有前景的能量转化/存储设备,与钠离子电池相比,使用钠金属负极的钠金属电池(NMB)理论比容量高(1166 mA h·g-1),氧化还原电位低(2.71 V vs 标准氢电极),在能量密度方面具有突出优势。然而,在室温下工作时,Na 金属阳极在 NMB 中应用的主要障碍是不稳定和易碎的 SEI,这不仅会导致电解质的持续消耗和 Na 剥离/电镀的库仑效率低下,还会加剧枝晶的致命生长,这严重限制了钠金属电池的发展。



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文 章 简 介


近日,安徽大学侯之国博士与杨斌副教授课题组合作,在钠金属电池SEI层的构造设计研究方面取得新进展,相关成果以“High Modulus Na2SiO3-Rich Solid Electrolyte Interphase Enable Long-Cycle and Energy-Dense Sodium Metal Battery”发表在材料科学领域国际著名期刊《Advanced Functional Materials》上。该工作利用二维纳米片蛭石VS设计鱼鳞状隔膜诱导在钠金属负极表面原位反应形成高模量、高稳定性的富含高钠离子传导性Na2SiO3的SEI层,这种薄而坚固的SEI层不仅能有效的抑制钠枝晶生长,并且实现了高能量密度。组装好的纽扣电池以及软包电池表现出较好的循环稳定性和高安全性。



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本 文 要 点


要点一:高模量鱼鳞状结构电池隔膜的设计

为设计高稳定性、高模量的富含高钠离子传导性Na2SiO3的SEI层,设计出薄而致密坚固的隔膜,改善了隔膜的离子电导率和热稳定性,并展现出优异的机械性能和表面模量,从而抑制枝晶生长。

图1.高模量鱼鳞状结构隔膜的制备

图2.隔膜微观形貌及结构表征

要点二:诱导钠金属电极表面形成高钠离子传导率且高强度的SEI层

蛭石二维纳米片成功诱导目标SEI层生成,如图3所示,通过XPS、TOF-SIMs测试分析出SEI层具体成分,验证富含Na2SiO3的SEI成功生成,原子力显微镜探针结果表面该SEI层的高模量,并在循环后的扫描电镜图中观察到有效抑制钠枝晶的生长。通过理论计算证明Na2SiO3的高钠离子传导性。组装的半电池器件展现出高稳定性和长循环寿命。

图3.针对SEI层的一系列表征及理论计算

要点3:全电池展现出高安全性和高能量密度

组装成的anode-less全电池器件具有高能量密度(>200Wh/kg),并表现出良好的循环稳定性。隔膜及SEI层的热稳定性,致使电池展现出较好的安全性,可以通过穿刺实验。隔膜加热至高温,没有明显的热收缩,而隔膜的离子通路孔道却有一定的收缩,致使电池表现出好的热稳定性,并在高温下以及保持良好的性能。

图4:全电池循环寿命及电池安全性能验证



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文 章 链 接


High ModulusNa2SiO3-Rich Solid Electrolyte Interphase Enable Long-Cycle and Energy-Dense Sodium Metal Battery

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202407783



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通 讯 作 者 简 介


侯之国: 2013年于吉林大学取得高分子材料与工程学士学位,2018年于中国科学技术大学化学专业取得博士学位,师从钱逸泰院士,现任安徽大学化学化工学院讲师,硕士生导师。目前研究方向为二次离子电池器件,特别是水系钠离子、锌离子电池材料,近年以第一作者/通讯作者在Science Advances,Joule,Advanced Energy Materials,Advanced Functional Materials等国际知名学术期刊上发表多篇SCI论文,论文引用次数>3400次,H指数:32。


赵庆:南开大学化学学院特聘研究员,博士生导师,入选中国化学会第六届青年人才托举工程。2012年和2017年从南开大学化学学院分别获得化学学士和无机化学博士学位,期间主要从事设计合成用于金属二次电池的新型正极材料。2017年7月份加入美国康奈尔大学化学与生物工程学院从事博士后研究,期间研究工作聚焦负极表界面电子/离子的传导设计,原位固态电解质的合成和界面优化。于2021年加入南开大学。目前累计发表文章70余篇,H-因子为40。以第一作者(含共一)发表文章近30篇,包括Science, Nat. Energy, Nat. Rev. Mater., Sci. Adv. (两篇), PNAS, Chem. Rev., Angew. Chem. Int. Ed. (四篇), Adv. Mater. (两篇), Joule (两篇), Nano Lett. (两篇), Adv. Energy Mater., ACS Energy Lett. 等。



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第 一 作 者 简 介


杨斌:安徽大学化学化工学院副教授,2006年毕业于暨南大学材料科学与工程专业,获学士学位;2011年在四川大学高分子科学与工程学院取得材料加工工程专业博士学位(硕博连读,导师为杨鸣波教授)。2011年7月起,在安徽大学化学化工学院材料系任教,担任讲师;2011年9月至2013年6月,在安徽大学化学化工学院安徽省高校博士后流动工作站从事科研工作(合作导师为钱家盛教授);2013年12月晋升为副教授;2014年6月起,任化学化工学院材料系主任,2019年5月起,兼任化学化工学院材料教研室主任。


杨子强:安徽大学化学化工学院2022级硕士研究生,导师:杨斌,主要研究方向为固态电解质、隔膜。


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