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文 章 信 息
二维单层Ti3C2Tx 的弹性性能及拉伸强度
第一作者:荣超
通讯作者:张博威*,闫亚宾*,轩福贞*
单位:华东理工大学
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研 究 背 景
二维过渡金属碳化物和氮化物(MXenes)是一类新兴的二维层状材料,由于其优异的金属导电性、亲水性、分散稳定性和柔韧性而受到广泛关注。Ti3C2Tx MXene物理和化学性质的交叉组合促进了包括柔性电子、传感器、航空航天和微/纳机电设备的研究。考虑到二维Ti3C2Tx 在实际应用中可能会发生拉伸、弯曲和扭转,从而导致柔性器件的性能下降,因此对Ti3C2Tx 的力学性能进行研究是必要的,这是设计Ti3C2Tx 基柔性传感材料结构稳定性和性能提升的关键。虽然利用原子力显微镜(AFM)可以对单层Ti3C2Tx 进行纳米压痕力学测试,然而,由于Ti3C2Tx 纳米片横向局域测试受到AFM压头尖端尺寸的限制,会产生高度不均匀的应力场和应变场,压头位置的不同以及样品中存在的内应力会导致测量结果的不确定性增大。因此,单层Ti3C2Tx 纳米片的力学性质测量极具挑战,当下迫切需要一种可靠、直接、定量的方法来测量单层Ti3C2Tx 纳米片的力学性质。
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文 章 简 介
为了解决上述的科学问题,该团队通过单轴原位拉伸试验,可以直接在二维材料平面上进行均匀加载,这也是研究Ti3C2Tx 力学性能最有效的方法。研究团队采用精确控制的聚焦离子束切割技术和改进的干转移技术将高质量的大尺寸单层Ti3C2Tx 纳米片固定在纳米力学测试平台“Push-To-Pull”(PTP)上进行原位拉伸实验,测定了单层Ti3C2Tx 纳米片的机械性能,取代了之前使用AFM纳米压痕法的测量结果,正确测量的杨氏模量为0.484±0.013 TPa。同时,通过分子动力学模拟理论建模计算对实验数据进行了验证。总的来说,这项工作为机械剥离产生的二维材料纳米力学测试建立了一种有效的策略,并为需要特殊机械性能的材料(如基于Ti3C2Tx 的柔性电子器件)的广泛应用提供了指导。
图1. 利用PTP装置实现对单层Ti3C2Tx 纳米片的原位拉伸测试
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本 文 要 点
要点一:二维材料的清洁高质量转移
开发了一种独特的干转移方法,具体来说,将制备好的单层Ti3C2Tx 悬浮液滴在400孔的铜网上,真空干燥。单层纳米片附着在铜网的边缘,这极大地方便了后续的转移过程(如果单层悬浮液在平面载体上干燥,由于范德华力的作用,纳米片很难转移)。然后,用电子束沉积Pt将纳米片的一面粘在机械探针上,用Ga聚焦离子束(FIB)切割纳米片的其他三面以移动纳米片。将得到的纳米片转移到PTP微器件中间的2.5 μm拉伸区域。悬浮在纳米机械器件上的Ti3C2Tx 纳米片由于其单层性质几乎是透明的。采用FIB对机械臂和Ti3C2Tx 纳米片进行切割和分离。
要点二:单层纳米片的表征
单层Ti3C2Tx 纳米片的厚度是后续实验结果分析的关键参数。一般来说,单层二维材料的厚度术语定义不清。例如,使用AFM测量单层石墨烯的厚度,其值范围为0.4至1.7 nm。然而,在实际研究中计算力学性能时,使用的是单层石墨烯的标称厚度,为0.335 nm。公称厚度在其他研究中也被用于校准二维材料的厚度。虽然AFM可以测量和估计厚度,但该方法的精度受到Ti3C2Tx 表面特性和AFM尖端与Ti3C2Tx 表面相互作用等不同因素的影响。同样,X射线衍射(XRD)测定的单层厚度取决于测量过程中嵌入的水和其他分子。两种方法均可过高估计Ti3C2Tx 单层的标称厚度,导致测量结果的不确定度。因此,在这项工作中,单层Ti3C2Tx 的标称厚度为0.98 nm。采用像差校正扫描透射电子显微镜(AC-STEM)对悬浮Ti3C2Tx 纳米片的断口边缘横截面进行了力学测试,验证了Ti3C2Tx 单层的厚度。
要点三:利用MEMS实现二维材料的均匀拉伸
为了研究Ti3C2Tx 单层材料的弹性性能和拉伸强度,采用场发射扫描电镜对Ti3C2Tx 单层材料进行了位移控制原位拉伸实验。在拉伸试验之前,通过扫描电镜观察了PTP纳米机械装置的半球形压头与机械探针在同一平面上。在拉伸过程中,试样两端始终牢固地附着在PTP装置上,在重叠区域没有出现滑移,直至断裂。对整个实验过程进行实时观察和记录。为了计算Ti3C2Tx 单层材料的断裂强度,需要在拉伸过程中测量试样的最大伸长率。通过拉伸试验前后的SEM快照,单层Ti3C2Tx 纳米片断裂前的最大工程应变可达3.6%。样品完全破坏,呈现典型的脆性断裂,得到相应的荷载-位移曲线。
要点四:利用分子动力模拟探究机制
通过MD模拟模拟了边缘缺陷对断裂强度的影响。模拟了三种不同宽度尺度的Ti3C2Tx 单层纳米片在两端分别夹紧的情况下沿两个方向的断裂强度。得到相应的18次断裂强度结果。纵坐标为无缺陷单层Ti3C2Tx 纳米片的理想强度σ0与植入边缘缺陷的断裂强度σm之比。从模拟结果可以看出,FIB切割过程中产生的边缘缺陷确实会降低材料的断裂强度。18种不同宽度尺度和边缘缺陷的模拟值接近实验实测值范围。边缘缺陷对试样抗拉强度的影响随试样宽度的增大而减小,模拟值与实验值拟合较好,表明边缘缺陷的影响可以量化。
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文 章 链 接
Elastic properties and tensile strength of 2D Ti3C2Tx MXene monolayers
https://www.nature.com/articles/s41467-024-45657-6
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通 讯 作 者 简 介
张博威教授简介:博士毕业于美国爱荷华州立大学机械工程专业,期间在耶鲁大学联合培养,毕业后在美国西北大学从事博士后研究。入选国家优青、上海市科技青年35人引领计划及上海市海外高层次人才计划,获国家海外优秀留学生奖、美国Sigma Xi授予的Zaffarano Prize (1人/年)等奖项。近5年以第一/通讯作者在Nature Communications,Advanced Materials, Nano Letters, ACS Energy Letters, Materials Horizons等SCI期刊发表论文20余篇,其中4篇入选ESI高被引论文,申请/授权专利10项。
轩福贞教授简介:现任华东理工大学校长。获国家科技进步一等奖1项、二等奖1项,省部级特等奖1项、一等奖4项、二等奖1项,中国石油与化学工业联合会青年科技突出贡献奖。主持完成国家核电重大专项(课题)、国家仪器专项、863计划、国家科技支撑计划、国家自然科学基金等课题。
闫亚宾教授简介:华东理工大学特聘教授。主要从事宏微观机械装备损伤失效评价、新型功能材料设计与应用、基于电子显微技术的微纳尺度仪器装置开发等方面的研究。主持国家自然科学基金项目、上海市高层次人才项目、上海市自然科学基金面上项目、上海市航天科技创新基金以及国防装备预研项目等多项课题,与国际知名企业联合开展高新电子产品的可靠性评价研究。
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