科学材料站
文 章 信 息
碳纳米管内外缠绕显著增强固废硅源-多孔Si/SiOx@C微球结构稳定性
第一作者:何冬林
通讯作者:李平*,曲选辉*
单位:北京科技大学
科学材料站
研 究 背 景
硅(Si)作为下一代锂离子电池的理想负极材料,具有超高的理论比容量(4200 mAh g-1)、低电化学电位等优点。但是,一方面纳米硅价格昂贵,另一方面硅在反复充放电过程中表现出巨大的体积变化,导致Si颗粒严重粉化和快速的容量衰减,因此,调节不可避免的体积变化以保持硅负极的结构完整性是一个巨大的挑战。本篇展示了将廉价的工业副产物硅灰作为硅源,通过油包水反向微乳液法结合镁热还原及碳包覆合成了一种独特结构的微球,展现了良好的电化学性能,本文为未来的研究提供了方向,有助于加速硅负极研究及实际应用。
科学材料站
文 章 简 介
近日,来自北京科技大学的李平教授与曲选辉教授团队,在国际知名期刊Journal of Power Sources上发表题为“A novel approach to synthesize micrometer-sized porous Si/SiOx@C with internally and externally interweaved CNTs as a high performance anode for lithium-ion batteries”的观点文章。该观点文章研究了以硅灰为硅源,同时加入CNT合成硅负极微球的制备方法,同时分析探讨了这种微球结构的优势。
图1. 以硅灰为硅源的负极微球的制备示意图
科学材料站
本 文 要 点
要点一:微乳液法制备CNT缠绕的硅微球
图2的SEM图展示了不同合成阶段下合成产物的形貌变化。加入亲水性CNT后,CNT和硅灰微球通过自下而上的油包水反向微乳液法组装成1~5 μm的高度球形化的微米球。得益于CNT的柔韧性,二次颗粒呈石榴状微球,大量的CNT均匀地分布在石榴状微球的表面,相互缠绕交织,同时部分CNT楔入硅灰之间的空隙中并向内部延伸,这样CNT构建了一个贯穿整个微球的长程导电网络,在充放电循环期间内部分布的CNT还有助于增强微球的机械稳定性。
图 2 (a-c)硅灰微球SEM图,(d-f)CNT/硅灰微球SEM图,(g-i)CNT/SFDP-Si/SiOx@C微球SEM图;(j)硅灰微球TEM图,(k)CNT/硅灰微球TEM图,(l)CNT/SFDP-Si/SiOx@C微球TEM图。
要点二:碳纳米管缠绕的硅微球具有良好的电化学性能
如图3(a)对CNT/SFDP-Si/SiOx@C制备的电极进行CV测试,随着扫描次数的增加,负扫和正扫过程中曲线更倾向于靠近重叠,锂离子在CNT/SFDP-Si/SiOx@C微球的嵌入/脱出过程中的可逆性变好。从三种材料的循环图形趋势来看,Nano-Si和SFDP-Si/SiOx的比容量比CNT/SFDP-Si/SiOx@C衰减的更快,CNT/SFDP-Si/SiOx@C循环300圈后的比容量988 mAh g-1,对应的容量保持率为89%,容量保持显著高于Nano-Si和SFDP-Si/SiOx,图3(e)是CNT/SFDP-Si/SiOx@C电极的长循环性能测试结果,经过1000次循环之后,CNT/SFDP-Si/SiOx@C电极可逆容量仍有675.8 mAh g-1,容量保持率为81.2%,平均每圈的容量衰减率仅为0.018%,倍率和阻抗测试结果保持一致。
图3 (a)CNT/SFDP-Si/SiOx@C的CV曲线,(b)图(a)的局部放大图,(c)CNT/SFDP-Si/SiOx@C的代表性充放电曲线,(d)不同材料在0.5C下的循环性能对比,(e)CNT/SFDP-Si/SiOx@C在2C电流密度下的长循环性能,(f)不同电流密度下的倍率性能,(g)电极循环100圈后的EIS。
要点三:碳纳米管缠绕的硅微球良好的结构稳定性
Nano-Si、SFDP-Si/SiOx及CNT/SFDP-Si/SiOx@C的电化学性能差异与颗粒结构和是否引入CNT有关。对三种活性材料在充放电过程后的极片形貌及可能产生的结构变化进行分析讨论,如图2所示。对于Nano-Si电极而言(图4(a)),由于在循环过程中体积膨胀会导致硅颗粒的碎裂、粉化,进而有更多的硅与电解液接触,造成SEI膜的反复生长,容量迅速衰减;对于SFDP-Si/SiOx电极而言(图4(b)),SFDP-Si/SiOx微球由许多多孔纳米硅组成,但是颗粒之间缺乏较强的“束缚”,因而在脱嵌锂过程中微球体积膨胀,这会直接导致微球破碎,破碎的硅颗粒与粘结剂和导电剂缺乏有效的接触,失去活性,同时也会生成大量的SEI膜,共同导致电极容量快速衰减。相反,如图4(c)所示,在引入一维的导电通道CNT之后,CNT/SFDP-Si/SiOx@C微球的内部贯穿分布CNT,同时外面也有大量CNT对微球进行包裹,结合碳包覆,形成了内外贯穿的三维导电网络,一方面增强了微球的导电性,提高了有效的电子传输;另一方面,内外贯穿的CNT犹如缠绕的“绳子”,在体积膨胀的时候可以有效的“拉住”微球而不破裂,保持了微球的结构稳定性,使活性物质、导电剂和集流体始终保持良好的电接触,这是具有良好电化学性能的主要原因。
图4 (a, b)Nano-Si,(c, d)SFDP-Si/SiOx及(e, f)CNT/SFDP-Si/SiOx@C极片循环100圈后的SEM照片;(g)Nano-Si,(h)SFDP-Si/SiOx,(i)CNT/SFDP-Si/SiOx@C微球在循环过程中的结构变化示意图。
科学材料站
文 章 链 接
A novel approach to synthesize micrometer-sized porous Si/SiOx@C with internally and externally interweaved CNTs as a high performance anode for lithium-ion batteries
https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0378775324012618?dgcid=coauthor
科学材料站
通 讯 作 者 简 介
曲选辉教授简介:工学博士(中南大学),国家级杰出人才计划入选者,教授、博士生导师。现任先进粉末冶金材料与技术北京市重点实验室主任,国务院学位委员会第八届学科评议组成员,教育部高等学校材料类专业教学指导委员会委员。曾留学加拿大UBC(1986-1988年),曾任材料科学与工程学院院长(2004-2014年)、新材料技术研究院院长(2008-2020年)。主要学术兼职:中国新材料产业技术创新战略联盟副理事长,中国金属学会常务理事兼粉末冶金分会主任委员,《粉末冶金技术》主编, 《粉末冶金工业》副主编,《Powder Metall 》、《Acta Metall Sinica》、《Rare Metals》、《Metals》等10余杂志编委。
2023年当选国际先进材料学会会士(IAAM Fellow)。长期从事金属材料及粉末冶金专业方向的教学与研究工作。发表SCI论文750余篇,出版著作5部;获授权发明专利210余件(包括5件美国专利)、国家级教学成果一等奖1项(排名第一)、国家技术发明二等奖1项(排名第一)、国家科技进步二等奖1项(排名第四),省部级科技成果一等奖15项;曾获选国际先进材料学会最高荣誉奖章(IAAM Medal)世界粉末冶金大会(World PM2018)“中国粉末冶金贡献奖”、“何粱何利基金科学与技术进步奖”、“中国青年科技奖”、“全国优秀科技工作者”、“宝钢优秀教师特等奖”和“首都劳动奖章”等荣誉。领衔的团队先后入选“国防科技创新团队(2008年)”、“北京高校优秀本科育人团队(2020年)”和“全国高校黄大年式教师团队(2022年)”
李平教授简介:北京科技大学新材料技术研究院先进储能技术研究室首席教授,聚焦电化学储能和氢储能技术中的关键材料和技术,从材料制备到器件设计开展深入研究,具体涉及金属离子电池材料及器件(Li/Na/K/Mg/Zn)、固态电池关键材料及器件、石墨烯制备及应用、吸氢/储氢材料及应用等方向。研究室承担了包括国家自然科学基金、国家重点研发计划、国家973计划、国家863计划、国防军工、山西省科技重大专项、北京市自然科学基金等国家与省部级科研项目。团队成员以第一/通讯作者在Energy & Environ.Sci., Adv. Mater., Adv. Funct. Mater., Adv. Sci., Nano Lett., ACS Energy Lett.,Mater. Horiz., Energy Storage Mater,JMCA,Small,Chemistry of Materials等权威期刊发表学术论文篇100多篇,获授权发明专利50余项。
添加官方微信 进群交流
SCI二氧化碳互助群
SCI催化材料交流群
SCI钠离子电池交流群
SCI离子交换膜经验交流群
SCI燃料电池交流群
SCI超级电容器交流群
SCI水系锌电池交流群
SCI水电解互助群
SCI气体扩散层经验交流群
备注【姓名-机构-研究方向】
投稿请联系contact@scimaterials.cn
点分享
点赞支持
点在看

