摘 要
高安全性钾离子电池(HPIBs)因其绿色能源、低成本、高电压、不燃和组装简单而非常有趣。然而,大多数高压HPIBs使用盐包水电解质(WISE),这会导致高粘度等问题,显著降低了HPIBs的性能并增加了成本,从而阻碍了其发展。即使如此,关于HPIBs电解质的研究仍然有限,进一步限制了HPIB的发展。在此,华中科技大学高义华教授&安徽大学岳阳副教授团队开发了一种助溶剂工程电解质(4.0 M KOTf在碳酸丙烯酯(PC)和H2O的体积比为 5.0:1.0),该电解质具有低成本(WISE的1/4)和高性能(45.43 mS cm−1)的特性,不仅通过降低H2O的活性实现了较宽的电化学稳定性窗口,还调节了K+的溶剂化结构。因此,通过助溶剂工程电解质组装的HPIBs表现出88.05 Wh kg−1的高能量密度,并以0.50~10.0 A g−1的速率在很宽的温度范围内(−25~50 ℃)充分运行。该研究为开发高压HPIBs提供了一种有前途的手段。
图 文 速 递
图1
a) HPIBs中各种活性材料的氧化还原电位、电压窗口和不同电解质的成本。b) 不同电解质的溶剂化结构。
图2:常规水性电解质和助溶剂工程电解液的表征
a) 光学图像,b) 5.0 mV s−1时的LSV曲线(插图:ESW)。c) 常规水性电解质和助溶剂工程电解液的离子电导率和粘度。d) 常规水性电解质和助溶剂工程电解质的FTIR光谱。e)不同电解质在相对湿度为~65%的空气中的保重性。f) [K(PC)x(H2O)5−x]+ (x = 0~5)的溶剂化结构和相应的电离能。g) [K(PC)3(H2O)2]+,[K(PC)4(H2O)]+和[K(PC) 5]+的分子静电势能面。h)K+−CF3SO3−,K+−H2O, K+−PC,CF3SO3−−H2O,H2O−PC的电荷密度差和计算的结合能,等值面为 3.4×10−3 e Å−3.
图3:KFeMnHCF电极的电化学性能和稳定性
a) 1.0 mV s−1时的CV曲线。b) 0.20 A g−1时的GCD曲线。c) 1.0 H2O电解质和4.0 PC/H2O电解质中KFeMnHCF电极的EIS曲线。d) 0.20~1.0 mV s−1时的CV曲线。e) CV曲线每个峰值处的对数(峰值电流)与对数(扫描速率)的关系图。f) 4.0 PC/H2O电解质中0.20~5.0 A g−1时KFeMnHCF电极的GCD曲线。g) KFeMnHCF电极的倍率性能。插图是将KFeMnHCF粉末浸泡在1.0 H2O电解质和4.0 PC/H2O电解质中5天后。h) 不同电流密度下的库仑效率。
图4:基于KFeMnHCF阴极、PTCDI阳极和4.0 PC/H2O电解质的HPIBs的电化学性能
a) 工作原理,b)2.0 mV s−1时的CV曲线,基于阴极质量的HPIB在c) 0.50~10.0 A g−1下的GCD曲线和d) 0.50 A g−1下的放电曲线。e) 将全电池的平均放电电压、容量(基于两个电极的总有效质量)和能量密度与其他报道的使用水性电解质的高安全性电池进行比较。f) HPIB的中点放电电压与具有酸性、温和性和碱性电解质的不同高安全性电池进行比较。g) HPIB的速率性能。h) HPIB在−25~50 ℃下性能。HPIBs在i) 室温和j) 低温下为计数器供电。
图5:HPIB中KFeMnHCF正极和PTCDI阳极的储能机理
a) 0.50 A g−1时的GCD曲线,其中在GCD曲线的标记点对KFeMnHCF阴极和PTCDI阳极进行了各种非原位表征。b) PTCDI阳极的O 1s XPS光谱。c) 不同充电/放电态下KFeMnHCF阴极的Mn 2p和Fe 2p XPS光谱。KFeMnHCF阴极在e) 充电和f) 放电状态下的TEM图像和相应的元素映射。
研 究 结 论
本研究通过构建工程共溶剂电解质,为实现低成本、高电压HPIBs提供了一种有效的策略。报道的工程电解液具有低成本和高性能的特点,不仅通过降低H2O的活性实现了广泛的ESW,还调整了K+的溶剂化结构,以达到与正极材料优异的相容性和稳定性。值得注意的是,具有优异性能的4.0 PC/H2O电解质(45.43 mS cm−1)的成本仅为WISE的1/4。同时,基于KFeMnHCF阴极、PTCDI阳极和4.0 PC/H2O电解质的HPIB表现出88.05 Wh kg−1总有效质量的高能量密度,并且可以在0.5~10 A g−1的速率下在很宽的温度范围内(−25~50 ℃)充分运行。综上所述,本研究为实现高性能HPIBs提供了一种简单而有效的助溶剂电解质策略。
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