科学材料站
文 章 信 息
延长硬碳负极平台容量用于高能锂离子电池
第一作者:季晓豪
通讯作者:魏云虹*,孔祥华*,季恒星*
单位:合肥工业大学,中国科学技术大学
科学材料站
研 究 背 景
硬碳作为一种难石墨化碳材料,在能源存储领域备受关注。相较于石墨,硬碳具有短程石墨化结构、较大层间距、高锂插层电位和丰富的孔隙和缺陷,使其在离子传输和金属沉积问题上表现出独特优势。然而,在锂离子存储中,硬碳的应用受到限制,常表现出非法拉第反应的充放电曲线,降低了全电池能量密度。因此,迫切需要解决的问题是在提高平台容量占比的同时提升首次库仑效率,这对于进一步推进硬碳在锂离子电池领域的应用至关重要。
科学材料站
文 章 简 介
近日,来自合肥工业大学孔祥华教授联合中国科学技术大学季恒星教授和魏云虹特任副研究员,在国际知名期刊Small上发表题为“Extended Plateau Capacity of Hard Carbon Anode for High Energy Lithium-Ion Batteries”的研究文章。该工作通过水热预处理过程促进碳原子的分解运动以有序排列并诱导碳的杂化状态从sp3到sp2的转变,成功利用果胶为前驱体制备出了一种具有低缺陷含量、富含石墨微晶以及低比表面积的硬碳微球。合成的硬碳材料表现出优秀的储锂性能,在0.05 A g−1的电流密度下提供了537 mAh g−1的高可逆容量,同时平台容量占比达到55%,首次库伦效率达到66%。此外,结合原位拉曼和核磁共振光谱表征揭示了硬碳储锂的“吸附-插层”机制,建立了硬碳微观结构与其充放电过程中的平台及斜坡区域之间的对应关系。
科学材料站
本 文 要 点
要点一:硬碳的合成及结构表征
硬碳微球(HCM)是通过果胶先水热预处理,然后高温碳化法制备。相比之下,直接碳化的样品,记为HC。通过XRD、SEM和TEM等表征可以看出HCM具有适当的石墨微晶,适度的缺陷含量和降低的比表面积。
图1.所制备HCM和HC的结构表征
要点二:优异的储锂性能
对HCM的储锂性能进行测试,发现HCM具有537 mAh g-1的高可逆比容量、出色的平台容量占比(55%)、优异的倍率性能(10 A g-1下为152 mAh g−1)。通过HCM||LCO全电池的测试表明,得益于HCM拥有的长平台容量占比,HCM||LCO全电池可提供393 Wh kg-1的高能量密度和出色的低温性能,使得其在实际应用中具有很好的前景。
图2.半电池的电化学性能
图3.全电池的电化学性能
要点三:电化学动力学和储锂机理分析
为了进一步研究锂离子在所制备硬碳电极材料中的电化学动力学行为和储锂机理,不同扫速CV和GITT结果表明,HCM相较于HC主要是以扩散控制为主。此外,通过原位拉曼和非原位固体核磁测试,揭示了HCM “吸附-插层”的储锂机制,即在高电位斜坡区(>0.1 V)为Li+在表面活性位点的吸附过程,在低电位平台区(<0.1 V)是Li+嵌入层间的插层过程。
图4.电化学动力学分析
图5.储锂机理及界面动力学研究
要点四:水热预处理获得长平台容量的普适性
为了验证通过水热预处理获得长平台容量的普适性,并阐明水热球形硬碳在充放电过程中平台区的形成机理。我们使用和果胶类似的糖类生物质作为前驱体,即常见的单糖(葡萄糖)、双糖(蔗糖)和其他水溶性多糖(如琼脂)作为前体,在相同水热条件下合成了具有不同粒径大小的球形硬碳。通过调控粒径大小,发现必须确保硬碳具有较多的石墨微晶和适当的粒径,才能获得较长的平台容量。
图6.不同粒径硬碳的结构和电化学性能
科学材料站
文 章 链 接
Extended Plateau Capacity of Hard Carbon Anode for High Energy Lithium-Ion Batteries
https://doi.org/10.1002/smll.202402616
科学材料站
通 讯 作 者 简 介
魏云虹,中国科学技术大学特任副研究员。2016年获得四川大学学士学位,2021年获得四川大学博士学位。随后加入中国科学技术大学季恒星教授课题组担任博士后研究员,从事硬碳负极相关研究工作。现任中国科学技术大学特任副研究员,主要研究方向为碳基材料的合成及其储能机制研究。
孔祥华,合肥工业大学副教授,硕士生导师。2003年于山东大学获得理学学士学位,2008年于中国科学院化学研究所获得博士学位,2008-2013年,先后于德累斯顿IFW以及德克萨斯大学奥斯汀分校UT Austin担任博士后研究员。现在课题组的主要研究方向为碳基纳米材料的制备及其在储能领域的应用,电化学体系的表界面性质。
季恒星,中国科学技术大学教授,博士生导师,国家杰出青年科学基金获得者,成立独立课题组后主要围绕锂离子电池中的电极材料电化学展开研究,聚焦非嵌入型电极反应中的化学、结构变化,产生电极极化的关键因素,及其对电化学储能性能的影响。归国工作以来,作为(共同)通讯作者在Science、J. Am. Chem. Soc.、Angew. Chem. Int. Ed.、Adv. Mater.等化学和材料领域SCI期刊发表学术论文多篇,论文总引用15000余次,H-index 59;中国化学会和国际电化学会会员,担任J. Energy Chem.、Chn. Chem. Lett.、《电化学》杂志编委,主持国家杰出青年科学基金、国家自然科学基金委联合基金重点项目、国际合作项目和面上项目,曾荣获中国化学会“电化学青年奖”、中国科学院“优秀导师奖“、中国科学技术大学“杰出研究校长奖”、Nano Research “Young Innovators Award”,研究成果入选教育部2020年度“中国高校十大科技进展”。
添加官方微信 进群交流
SCI二氧化碳互助群
SCI催化材料交流群
SCI钠离子电池交流群
SCI离子交换膜经验交流群
SCI燃料电池交流群
SCI超级电容器交流群
SCI水系锌电池交流群
SCI水电解互助群
SCI气体扩散层经验交流群
备注【姓名-机构-研究方向】
投稿请联系contact@scimaterials.cn
点分享
点赞支持
点在看

