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文 章 信 息
自组装单层增强钠离子电池O3型层状氧化物正极的空气稳定性和电化学可逆性
第一作者:何艳
通讯作者:朱智强*,颜子超*
单位:湖南大学
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研 究 背 景
钠离子电池(SIBs)因其资源丰富性和经济可行性,在大规模储能和低速电动车领域展现出广阔前景。目前,针对钠离子电池已开发出层状金属氧化物、普鲁士蓝类似物(PBAs)和聚阴离子化合物等多种正极材料。其中,O3型层状过渡金属氧化物NaNi0.33Fe0.33Mn0.33O2(NFM)凭借其高理论容量、环境友好性和易于合成等优势备受关注。然而,该材料在实际应用中仍面临多重挑战:材料在合成及加工过程中不可避免地暴露于潮湿空气,会引发Na+通过材料表面的Na+/H+交换发生自发扩散,这不仅导致活性钠的损失,还会因生成离子绝缘的残碱(如NaOH、Na2CO3和NaHCO3)而阻碍离子传输;此外,循环过程中过渡金属离子的溶解会加速材料结构畸变,进而影响电池稳定性。因此,对NFM材料表面进行优化以提升其加工性能和电化学稳定性具有迫切需求。
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文 章 简 介
近日,湖南大学的朱智强教授和颜子超副教授在Journal of Materials Chemistry A上发表题为“Self-assembled monolayer boosts the air-stability and electrochemical reversibility of O3-type layered oxides for sodium-ion batteries”的研究工作。该工作提出通过自组装双十六烷基磷酸酯(DHP)在NFM表面构建超薄、均匀且疏水的包覆层。DHP的磷酸基团可与NFM表面羟基形成强化学键,确保包覆层的紧密结合;其双链烷烃疏水尾基通过紧密排列,有效抑制电极的空气劣化与金属离子溶出,进而大幅提高了NFM材料的空气稳定性和电化学可逆性。
图1. NFM@DHP材料的合成示意图
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本 文 要 点
要点一:自组装分子形成均匀的包覆层
具有膦酸基团的DHP分子可通过膦酸基团与NFM材料表面羟基的脱水反应,自发锚定于NFM表面形成共价键。在NFM表面形成超薄、致密且疏水的保护层。
图2. 材料的结构表征
要点二:空气稳定性提升的表征
通过一系列物理化学表征验证了DHP涂层对NFM空气稳定性的提升,验证了DHP包覆层的疏水作用。
图3. 空气稳定性表征
要点三:电化学性能
电化学测试进一步表明,DHP包覆层显著提高了NFM材料的空气稳定性,同时还提高了材料的循环可逆性
图4. 材料的电化学性能
要点四:电化学可逆性提升的机理探究
通过非原位XRD、ICP和SEM等测试手段验证了NFM材料的性能衰减机理,以及DHP包覆层对提升NFM电化学可逆性的具体作用。
图5. 作用机制
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文 章 链 接
“Self-assembled monolayer boosts the air-stability and electrochemical reversibility of O3-type layered oxides for sodium-ion batteries”
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2025/ta/d5ta00173k
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通 讯 作 者 简 介
朱智强:湖南大学化学化工学院教授、博士生导师,入选国家海外高层次青年人才、湖南省科技创新领军人才。主要研究方向为低成本储能电池材料与器件设计。迄今为止,在J. Am. Chem. Soc., Angew. Chem. Int. Ed., Natl. Sci. Rev. 等期刊发表SCI论文50余篇,总引用8000余次,H因子45。主持国家重点研发计划青年科学家项目等8项国家级/省部级项目。担任eScience、Carbon Neutralization、Chinese Chemical Letters等期刊编委/青年编委。作为主要完成人,获2016年天津市自然科学一等奖、2020年高等学校科学研究优秀成果奖(科学技术)自然科学一等奖。
颜子超:湖南大学化学化工学院副教授,博士生导师,岳麓学者。于2020年博士毕业于澳大利亚伍伦贡大学。2021年加入湖南大学,长期从事新型储能电极材料结构设计,储能机制及应用的相关研究。主持承担了国家自然科学基金青年/面上项目、湖南省自然科学基金优秀青年项目等多项国家/省部级项目。以第一作者或通讯作者在Nat. Commun., Angew. Chem. Int. Ed., Adv. Mater. 等权威刊物上发表多篇研究性论文。
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