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文 章 信 息
自重构Co/Co2P异质结构提高碱性Zn-Co/air杂化电池的效率和耐久性
第一作者:徐竹莹
通讯作者:胡勇*,颜磊*
通讯单位:浙江师范大学,浙江农林大学
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研 究 背 景
锌空杂化电池将锌空气电池与碱性锌金属电池整合在一起,通过协同效应提高电池的能量密度和效率。锌空杂化电池的阴极需要金属离子在发生氧化还原反应的同时提供ORR/OER活性位点,从而促使多种电化学反应同时发生。众所周知,作为高活性OER催化剂的TMPs在碱性电解质中不可避免地会发生缓慢而不完全的表面自重构。鉴于此,针对Zn-Co/air杂化电池体系,研发能够原位重构生成高度可逆Co基(氧)氢氧化物活性物种的电催化剂显得尤为重要,这不仅能够增强催化效能,还为实现电池性能的优化开辟了新路径。然而,电催化过程中结构的演变和动态活性态的形成还需要进一步的研究,深入探索电池实际工作条件下电催化剂的演变对于开发高性能多功能电催化剂至关重要,但目前这方面的研究仍显不足。另外,在氧化还原反应中,电极表面必须被电解质充分润湿,而对于ORR/OER过程而言,建立气/固/液三相界面尤为重要。因此,探索先进的结构以同步实现阴极界面中活性位点的大量暴露和反应物的快速传输,是满足高效混合储能系统要求的关键所在。
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文 章 简 介
本工作制备了一种类似小麦状的阴极材料(Co/Co2P@PNCF),该材料由P/N共掺杂碳纳米纤维的“中心茎”和密集排列的Co/Co2P异质结构的“谷粒”组成。这种仿生纳米结构不仅提供了大量暴露的活性位点,最大限度地提高了可及性,而且为电子转移和O2/OH-扩散建立了高导电网络。此外,Co/Co2P异质结构在第一个循环过程中自重构产生高价钴活性物种,形成了高效的Co2+ ↔ Co4+氧化还原对,以提供额外的充放电电压平台。原位拉曼和非原位X射线衍射光谱证明了Co3+/4+Ox(OH)y ↔ KxCo2+/3+Oy的可逆过程,提高了电池的效率和耐用性。基于Co/Co2P@PNCF的Zn-Co/air杂化电池具有出色的功率密度(321 mW cm-2)、超长的循环稳定性(700 h)和较高的能量效率(20 mA cm-2时为62%)。
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本 文 要 点
要点一:创新的阴极设计:制备了一种类似小麦状的阴极材料(Co/Co2P@PNCF),该材料由P/N共掺杂碳纳米纤维的“中心茎”和密集排列的Co/Co2P异质结构的“谷粒”组成。这种仿生纳米结构不仅提供了大量暴露的活性位点,最大限度地提高了可及性,而且还为电子转移和O2/OH-扩散建立了高导电网络。
图1. Zn-Co/air杂化电池示意图
要点二:自重构和氧化还原活性的机理研究:Co/Co2P异质结构在第一个循环过程中自重构产生高价钴活性物种,形成了高效的Co2+ ↔ Co4+氧化还原对,以提供额外的充放电电压平台。在随后的充放电过程中,O2和OH-以及Co3+/4+Ox(OH)y和KxCo2+/3+Oy之间的相互转化得以保持,从而提高杂化电池的效率和耐用性。
图2. Zn-Co/air杂化电池机理图
要点三:优异的电化学性能:Co/Co2P@PNCF催化剂具有优异的ORR/OER性能(E1/2 = 0.87 V;Ej10 = 1.59 V),以及Co2+ ↔ Co3+ ↔ Co4+ 的可逆氧化还原反应。
基于Co/Co2P@PNCF的Zn-Co/air杂化电池的功率密度高达321 mW cm-2,循环稳定性达700小时,在20 mA cm-2时的能量效率高达62%。
图3. Zn-Co/air杂化电池性能图
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文 章 链 接
Enhancing Efficiency and Durability of Alkaline Zn-Co/Air Hybrid Batteries with Self-Reconstructed Co/Co2P Heterojunctions
https://doi.org/10.1002/aenm.202402839
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通 讯 作 者 简 介
胡勇:二级教授、博士生导师,英国皇家化学会会士,浙江省“万人计划”杰出人才,浙江省首批“万人计划”科技创新领军人才,浙江省有突出贡献中青年专家。主要从事于先进功能材料与无机合成化学的基础研究,设计合成了一系列新型、高效、具有应用前景的光电功能纳米复合材料,开展了不同类型的异质功能纳米复合材料的可控合成、功能优化及协同增强效应研究。
目前已发表SCI论文170余篇 (其中IF>10, 共73篇),ISI检索被他人论文引用1万余次,H因子61,入选科睿唯安2022年度全球“高被引科学家”。其中以通讯作者身份在化学、材料领域国际重要期刊,如:Nat. Commun. (2) , Angew. Chem. Int. Ed. (7), Energy Environ. Sci. (2), Adv. Mater. (1), Adv. Energy Mater. (5), Adv. Funct. Mater. (2), ACS Catal. (3), Nano Energy (2), Carbon Energy (1), J. Energy Chem. (2), Small (7), Small Sci. (2), J. Mater. Chem. A (14), Appl. Catal. B-Environ. (9), Chem. Eng. J. (9), Adv. Sci. (1), Adv. Powder Mater. (1), Mater. Horiz. (1), Coord. Chem. Rev. (2)等上面发表一系列文章,29篇入选ESI高被引论文,7篇入选热点论文,1篇入选2018年中国百篇最具影响国际学术论文,撰写英文著作章节3篇,获得授权发明专利20件,并推动1件专利产业化。作为第一完成人获中国发明协会创业奖创新奖(一等奖)1项、浙江省自然科学二等奖2项、浙江省高等学校科研成果奖三等奖1项、中国产学研合作创新奖(个人)1项。作为第一指导教师获第十七届“挑战杯”全国大学生课外学术科技作品竞赛一等奖1项、浙江省第十七届“挑战杯”大学生课外学术科技作品竞赛特等奖1项,被中国共产主义青年团中央委员会评为优秀指导教师并予以通报表扬。目前担任《Advanced Powder Materials》特邀编委以及多种国际一流期刊审稿人。
课题组网址:https://yonghu.zjnu.edu.cn/
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