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耿建新教授,CEJ观点:一种共价连接的、富含LiF的固体电解质界面层赋予了锂金属电池优异的低温性能

耿建新教授,CEJ观点:一种共价连接的、富含LiF的固体电解质界面层赋予了锂金属电池优异的低温性能 科学材料站
2024-10-30
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导读:耿建新教授,CEJ观点:一种共价连接的、富含LiF的固体电解质界面层赋予了锂金属电池优异的低温性能



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文 章 信 息


一种共价连接的、富含LiF的固体电解质界面层赋予了锂金属电池优异的低温性能

第一作者:陈水银、孟晓冬

通讯作者:耿建新*

单位:天津工业大学



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研 究 背 景


锂金属具有超高的理论比容量(3860 mA h g−1)、最低的电化学电位(−3.04 V 相对于标准氢电极)和较小的密度(0.53 g cm−3)。此外,锂金属与低凝固点的醚基电解液相容性良好。因此,锂金属电池被认为是最具潜力的低温、高比能量储能器件之一。然而,在锂金属表面自然形成的固态电解质界面(SEI)层往往不稳定性、离子电导率低,这缺点限制了锂金属电池在低温场景中的应用。近年来,尽管已经提出了多种旨在构建稳定人工SEI层的策略,但这些方法不能充分满足锂金属负极在低温环境下的严苛要求,从而导致锂金属电池低温性能受限。因此,设计稳定的人工SEI层,提高电极的界面反应动力学显得尤为重要。本工作中,通过在锂金属表面原位形成一种共价连接的、富含LiF的人工SEI层来提高锂金属电池的低温性能。该项目的成果同样适应于其他类型的金属电池。



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文 章 简 介


近日,来自天津工业大学的耿建新教授,在国际知名期刊Chemical Engineering Journal上发表题为“A covalently bonded, LiF-rich solid electrolyte interphase for Li meta batteries with superior low-temperature performance”的文章。该文章通过使用4,4,5,5,5-五氟戊醇(PFPO)处理锂箔,在锂箔表面原位构建了一种共价连接的、富含氟化锂(LiF)的人工SEI(LiF-PO SEI)层。如图1a所示,自然形成的SEI层相比,该人工SEI层均匀致密,具有优异的机械性能和高离子导电率,从而有效地抑制了锂枝晶的形成。如图1(b-c)所示,基于LiF-PO SEI层组装的锂硫电池展现出优异的低温性能。

图1. (a)LiF-PO SEI层(左)和自然形成的SEI层(右)诱导锂沉积行为的比较。(b-c)含不同SEI层的锂硫电池低温性能对比。



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本 文 要 点


要点一:LiF-PO SEI层的制备与特性

作者使用单侧浸泡手段,通过锂金属与高氟含量的PFPO反应构筑了有机/无机杂化的富含LiF的LiF-PO SEI层。LiF-PO SEI层具有三个优点:1)高浓度的LiF可以有效地提高SEI层的机械强度、离子电导率以及耐低温性能;2)LiO共价键增强了SEI层与锂基底的界面亲和性;3)原位交联的烷基赋予了SEI层柔性。相较于自然形成的SEI层,LiF-PO SEI层具更高的离子电导率,并且,随着温度的降低,二者之间的差距更明显。例如:在50 C下,LiF-PO SEI层的离子电导率为1.7 × 10−5 S cm−1,是自然形成的SEI层的离子电导率(5.4 × 10−5 S cm−1)的310倍。这证明LiF-PO SEI层能有效提地升低温条件下锂离子的传输速率,进而实现更快的负极界面动力学。


要点二:LiF-PO SEI层应用于Li//Li对称电池的电化学性能

通过对称电池的长循环性能和倍率性能测试,具有LiF-PO SEI层的Li//Li对称电池展现出更小的极化电压和更优异的循环稳定性。即使测试温度从25 C降低至50 C ,含有LiF-PO SEI层的对称电池的极化电压仅增加了1.33倍,远小于使用裸锂(即通过自然的方式形成SEI层)组装的对称电池的极化电压的增加(增加了3.75倍)。


要点三:LiF-PO SEI层在低温锂硫电池中的应用

如图1(b-c)所示,在低温条件下,与使用裸锂组装的锂硫电池相比,含有LiF-PO SEI层的锂硫电池在低温条件下展现出了更高的比容量,说明SEI层的离子导电性和结构,对于提高锂硫电池在低温下的电化学性能至关重要。



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文 章 链 接


A covalently bonded, LiF-rich solid electrolyte interphase for Li metal batteries with superior low-temperature performance

https://doi.org/10.1016/j.cej.2024.156909



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通 讯 作 者 简 介


耿建新教授简介:博士,国家高层次人才特殊支持计划领军人才入选者,天津工业大学教授、博士生导师,目前任材料科学与工程学院院长。2004年,毕业于中国科学院长春应用化学研究所,高分子化学与物理专业。主要从事聚合物材料、碳材料和纳米能源材料等领域的研究,在碳纳米材料表面修饰、碳纳米材料/聚合物复合材料设计与合成、电化学储能技术等方面取得了多项创新研究成果。获得中科院“百人计划”项目资助并在终期评估中被评为优秀;入选国家高层次人才特殊支持计划领军人才、科技部创新人才推进计划中青年科技创新领军人才、江苏省“双创计划”等人才计划。在Nat. Commun.、J. Am. Chem. Soc.、Angew. Chem. Int. Ed.、ACS Nano等具有重要影响力的期刊上发表学术论文110余篇。以第一发明人申请中国发明专利16项(10项获得授权)。撰写学术专著1章。


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