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文 章 信 息
凝胶化学改性和电池结构改进共同助力高功率密度柔性锌空气电池
第一作者:商诺# 王恒威#
通讯作者:王克亮* 魏满晖*
单位:北京理工大学,北京大学,清华大学智能绿色车辆与交通全国重点实验室
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研 究 背 景
为了提高锌空气电池(ZABs)便携性和可穿戴性,柔性电解质已被广泛使用。全固态电解质的离子电导率低,导致实际应用中的高阻抗和低功率输出,但水凝胶电解质已经成为缓解这些挑战的可行解决方案。在各种水凝胶材料中,聚丙烯酸(PAA)表现出优异的离子导电性、在碱性环境中的稳定性和良好的附着力,保证了与电极的紧密接触。最近的研究发现两性离子聚合物如2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)在ZABs中具有高离子电导率和结构稳定性。然而,水凝胶电解质的潜力仍然受到保水问题和有限的功率密度的限制,大多数柔性ZABs无法超过200 mW cm-2。此外,现有的策略往往侧重于材料改性或结构优化,但很少探索两者对电池性能的综合影响。
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文 章 简 介
近日,来自北京理工大学的副教授王克亮团队在国际知名期刊Energy Storage Materials上发表题为“A High Power Flexible Zn-Air Battery via Concurrent PAA Modulation and Structural Tuning”的研究论文。在本研究中,我们采用磺酸化和添加无机盐的方法来提升PAA凝胶的离子导电性和保水/吸水性能。评估了不同盐类对凝胶结构和性能的影响,发现醋酸钾(KAc)因其导电性和保水性的平衡而最适合用于功率型电池。而氯化钾(KCl)则更适合能量存储型电池,因为它略微降低了阻抗并显著提高了电池寿命。此外,为了实现高功率放电,突破传统锌空气电池的功率表现,我们开发了一种超薄水凝胶,并简化了空气电极设计,实现了最高387 mW cm-2的峰值功率密度,为柔性锌空气电池在功率应用领域的使用带来了进步。
图1. 通过使用AMPS和无机盐对凝胶调控机理演示
图2. H2O/AA/AMPS分子的 (a) 静电势分布图,(b) 密立根电荷,以及 (c)高占据分子轨道(HOMO)与低未占据分子轨道(LUMO)的能量差。(d) AA与AA、AMPS与AA、AA与H2O、AMPS与H2O之间的相互作用能量。(e) 在Zn (0 0 2)晶面与H2O/AA/AMPS界面之间的界面能级
图3.分子动力学仿真结果及氢键数量统计
图4. 凝胶的结构表征。(a) 0S凝胶,(b) 20S凝胶,(c)20S-KCl凝胶,(d) 20S-KAc凝胶的截断面的冷冻扫描电镜(Cryo-SEM)显微图像
图5.改性PAA凝胶的功能性质 (a) 保水性 (b) 吸水性(c)交流阻抗图和x轴交点放大图 (d) 各组凝胶电解质的离子导电性。交流阻抗测试的频率范围为0.1∼105 Hz。(e) 不同组别凝胶的ATR-FTIR图。(f) 不同组别凝胶在拉曼位移范围200 cm-1到2000 cm-1内的拉曼光谱,激发波长为532 nm
图6. 两步结构优化机制的示意图
图7. ZABs的放电性能。(a) ZABs的交流阻抗,(b) 线性扫描伏安测试曲线,以及(c) 使用超薄(UT)凝胶作为凝胶电解质的ZABs的功率密度曲线(上部),以及两步质量和电荷转移优化(TMCTO)的ZABs(下部)。(d) 本研究与其他相关研究在凝胶的离子导电性和ZABs的功率密度方面的比较。(e) ZABs的比容量,以及(f) ZABs的阶梯放电曲线。
图8. ZABs的循环性能。(a) 使用0S、20S、20S-KCl和20S-Ac凝胶的ZABs的循环寿命比较。(b) ZABs在弯曲条件下的循环性能。(c)在实际应用中两步优化的柔性Zn空气电池。
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本 文 要 点
要点一:通过磺酸化和无机盐添加完成了对凝胶性能的调控
研究采用2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸 (AMPS) 与聚丙烯酸 (PAA) 共聚,并通过添加 KCl 和 KAc 无机盐,利用 Hofmeister 效应,有效调控了凝胶的离子电导率和保水能力。其中,KCl 的添加显著提升了凝胶的保水能力,延长了电池寿命至 55 小时以上;KAc 则在离子电导率和凝胶寿命之间取得了平衡。
要点二:使用两步法极大提高了柔性锌空气电池的功率放电表现
研究通过两步法优化了柔性锌空气电池的结构,显著提高了其功率放电表现。首先,采用改性微垂直狭缝涂覆装置制备了厚度小于 0.5 毫米的超薄凝胶,降低了离子迁移电阻;其次,优化了空气电极结构,去除了传统的气体扩散层,降低了电子传导电阻,并改善了氧气的传输效率。
要点三:不同凝胶电解质的柔性锌空电池可针对不同应用场景来发挥作用
研究制备的 20S、20S-KCl 和 20S-KAc 三种凝胶电解质,分别适用于不同的应用场景。20S 凝胶具有最高的离子电导率,适用于对功率输出要求较高的应用,如智能手机、无人机和机器人;20S-KCl 凝胶具有最佳的保水能力,适用于对电池寿命要求较高的应用,如物联网传感器和芯片;而 20S-KAc 凝胶则在功率和寿命方面取得了平衡,适用于对两者都有较高要求的应用,如先进的可穿戴电子设备。
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文 章 链 接
A High Power Flexible Zn-Air Battery via Concurrent PAA Modulation and Structural Tuning
https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2405829724007499
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通 讯 作 者 简 介
王克亮,男,北京理工大学长聘副教授,博士生导师。研究领域为金属-空气电池、燃料电池等,主讲工程热力学和传热学。主要以动力电源和电池储能为研究对象,针对电池的功率密度、充放电效率及寿命问题,开展金属电极、电解质、空气电极等电池关键技术的实验和理论研究。现担任清华大学汽车安全与节能国家重点实验室客座研究员,国际知名期刊审稿专家,国家自然科学基金、香港基金、北京自然科学基金项目评审专家。主持完成清华大学汽车安全与节能国家重点实验室开放基金、国家自然科学基金、军委科技委等项目。长期从事于金属-空气电池研究,包括枝晶生长和金属电极腐蚀、凝胶电解质和氧氧化还原催化剂研发。以第一作者或通讯作者在Advanced Energy Materials、Advanced Functional Materials、Energy Storage Materials等高水平期刊上发表SCI论文六十余篇。
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第 一 作 者 简 介
商诺:北京理工大学2021级硕士研究生,导师为北京理工大学王克亮副教授。主要研究方向为可充电锌空电池固态及准固态电解质,以第一作者在Advanced Functional Materials、Energy Storage Materials、Journal of Materials Chemistry A等期刊发表论文四篇,目前于北京大学材料科学与工程学院曹安源教授课题组攻读博士。
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课 题 组 介 绍
王克亮副教授课题组:
北京理工大学机械与车辆学院热能工程研究所动力电池实验室:王克亮课题组@北京理工大学(x-mol.com)
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课 题 组 招 聘
因科研需要,课题组每年招收具有动力工程及工程热物理、新能源科学与工程等相关专业背景的硕士研究生1-2名,欢迎对储能器件、柔性电池、燃料电池等相关研究方向感兴趣的同学加入我们!感兴趣的同学请发简历到wangkl@bit.edu.cn。
注意:1、招收的硕士生报考的学院是北京理工大学机械与车辆学院,专业为动力工程及工程热物理,方向为新能源科学与工程。
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