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文 章 简 介
在当今全球能源转型的关键时期,电解水制氢技术因其能够将太阳能、风能等可再生能源转化为可储存的氢能,正逐渐成为应对能源危机的重要手段。然而,氧析出反应(OER)作为电解水过程中的关键步骤,由于其复杂的四电子转移过程,动力学缓慢,需要较高的过电位来驱动,严重制约了电解水制氢技术的效率提升。因此,开发高效的OER催化剂,提升其催化活性,对于提高全解水效率具有至关重要的意义。
近日,石河子大学于锋教授、王宗元副教授与扬州大学庞欢教授携手合作,取得了一项令人瞩目的科研成果。他们采用溶液等离子体法原位合成了金属Fe和非金属N共掺杂的Co(OH)₂,即Fe,N-Co(OH)x,显著提升了Co(OH)₂的OER催化活性。这一创新性的研究不仅在性能上取得了显著提升,而且在机理研究上也提供了新的视角,为未来电解水制氢技术的工业化应用奠定了坚实的基础。
研究人员通过溶液等离子体法,巧妙地将金属Fe和非金属N共掺杂到Co(OH)₂中,形成了独特的N-Co-O-Fe界面。Fe掺杂增强了催化剂的导电性,促进了电子转移能力,并加速了表面重构;而N掺杂则优化了OH的吸附能力,并降低了OO的解吸能。这种共掺杂策略不仅提升了催化剂的导电性和电子转移能力,还通过加速电子从Co原子向Fe原子的再分布,促进了活性高价Co(IV)的形成,增加了金属-O的共价性,从而优化了氧中间体的吸附和解吸过程。
实验结果表明,Fe,N-Co(OH)x催化剂表现出优异的OER性能。其质量活度达到1705 Ag⁻¹,转化频率为2.521 s⁻¹,分别比W,N-Co(OH)x高80.4倍和57倍(21.2 Ag⁻¹ 和 0.044 s⁻¹)。这一显著的性能提升,为电解水制氢技术的高效化提供了有力支持。
更为重要的是,研究人员通过实验和理论计算,揭示了N-Co-O-Fe界面调节了Fe,N-Co(OH)x中Co的d带中心,降低了OER过程限制步骤OO*解吸形成氧空位的能垒,并为活性氧空位上的晶格氧机制(LOM)提供了直接证据。这一发现不仅为设计高性能电催化剂提供了新的思路,特别是在激活晶格氧机制(LOM)方面取得了重要进展,也为未来电解水制氢技术的工业化应用提供了理论基础和技术支持。
该研究成果以“Plasma-Triggered N-Co-O-Fe Motif in Co(OH)₂ for Efficient Electrocatalytic Oxygen Evolution(https://doi.org/10.1039/D4EY00280F)”为题发表在国际知名期刊EES Catalysis上。论文第一作者是石河子大学化学化工学院研究生杨茜和李亚奥,通讯作者是王宗元副教授、庞欢教授和于锋教授。
图1. Fe,N-Co(OH)x的合成示意图以及形貌结构.
图2. 铁、氮共掺对结构以及电子结构的影响。
图3. 1 M KOH条件下,催化剂的OER电催化性能评估。
图4. 铁、氮共掺激活LOM 路径的证据。
图5. 铁、氮共掺杂对催化剂催化活性提升的机理探究。
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