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武汉科技大学 马奔副教授、周盈科教授,Nano Letters观点:高熵效应提高纳米结构阴极在SOFC运行条件下的长期稳定性

武汉科技大学 马奔副教授、周盈科教授,Nano Letters观点:高熵效应提高纳米结构阴极在SOFC运行条件下的长期稳定性 科学材料站
2025-04-23
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导读:该文章提出高熵设计结合纳米结构工程的策略,开发新型高熵尖晶石氧化物阴极材料。



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文 章 信 息


高熵尖晶石氧化物纳米结构作为固体氧化物燃料电池的稳定阴极

第一作者:陈朝辉

通讯作者:马奔*,周盈科*

单位:武汉科技大学



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研 究 背 景


固体氧化物燃料电池(SOFCs)中,开发能够保持高性能和长期稳定性的阴极材料仍然具有挑战性。溶液浸渍法是一种成熟调控阴极微观结构的制备方法,可通过精细调控阴极微观结构显著提升其电化学性能。该方法主要包含两个关键步骤:(1)构建三维互联多孔骨架基体;(2)将金属硝酸盐前驱体溶液浸渍至骨架孔隙内,然后通过优化浸渍量和控制热处理过程,最终形成纳米颗粒均匀分布的多孔复合结构。这种优化后的结构,可提供丰富的三相界面(TPBs),从而显著提升阴极对氧还原反应(ORR)的催化活性。然而,通过这种方法制备出的纳米结构阴极面临一个关键问题,即在SOFC工作条件下纳米颗粒容易团聚并长大,导致电池性能退化。设计高熵氧化物并利用其具有的独特熵稳定性,能使纳米阴极在高温工作环境下维持结构稳定性,为提高SOFC的长期运行性能提供一种可行的解决方案。



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文 章 简 介


基于此,来自武汉科技大学的马奔副教授与周盈科教授,在国际知名期刊Nano Letters上发表题为“High-Entropy Spinel Oxide Nanostructures as Stable Cathodes for Solid Oxide Fuel Cells”的文章。该文章提出高熵设计结合纳米结构工程的策略,开发新型高熵尖晶石氧化物阴极材料。

图1. 浸渍过程的示意图。



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本 文 要 点


要点一:高熵尖晶石氧化物的高熵效应

通过A位引入多种金属元素(Mg、Fe、Co、Ni、Cu),形成高构型熵,降低体系自由能,抑制高温时的原子扩散和相分离,提升结构稳定性。与此同时,多元金属混合引入的晶格畸变、表面高价金属阳离子和丰富的表面氧空位,有利于阴极电化学性能的提升。


要点二:浸渍法优化微观结构

采用浸渍法将高熵尖晶石氧化物纳米颗粒均匀负载于多孔GDC骨架表面,扩大了三相界面(TPB),降低阴极极化电阻(800°C下0.12 Ω·cm²),同时避免过量负载导致的孔隙阻塞问题,显著提高了电化学活性。


要点三:卓越电池性能与良好稳定性的平衡

30%负载量的(Mg0.2Fe0.2Co0.2Ni0.2Cu0.2)Fe2O4(MFCNCF)性能最佳,800℃时最大功率密度为1063.94 mW/cm2。与传统CoFe2O4比较,由于MFCNCF多样化的表面金属阳离子促进氧吸附/解离,最大功率密度提高了31%。此外,在750℃恒电压(0.5V)下运行240小时,性能衰减可忽略不计。尖晶石氧化物阴极中的高熵效应引入晶格畸变和无序应力场,抑制原子扩散,可防止纳米颗粒高温粗化。因此,这种结合高熵设计与纳米结构工程的新策略,为开发稳定高效的SOFC阴极材料提供了新思路。

图2. (a)i-30CoFe2O4-GDC阴极;(b)i-30MFCNCF-GDC阴极在650至800 ℃的I-V-P曲线;(c)在750 ℃恒定电压下,i-30CoFe2O4-GDC和i-30MFCNCF-GDC阴极的长期稳定性。



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文 章 链 接


“High-Entropy Spinel Oxide Nanostructures as Stable Cathodes for Solid Oxide Fuel Cells”

https://doi.org/10.1021/acs.nanolett.4c06461



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通 讯 作 者 简 介


马奔副教授简介:2015年博士毕业于华中科技大学材料科学与工程专业,师从华中科技大学材料科学与工程系李箭教授。现为武汉科技大学理学院材料物理专业副教授。长期从事储能材料和能源转换材料的研究和开发。近年来,已作为项目负责人完成国家自然科学基金青年基金项目1项,2项湖北省自然科学基金项目,作为项目骨干参与完成了1项国家自然科学基金面上项目。以第一和通讯作者身份在《Nano Letters》、《Ceramics International》、《Journal of the European Ceramic Society》、《Journal of Power Sources》、《International Journal of Hydrogen Energy》和《Journal of Materials Chemistry A》等学术刊物上发表多篇研究论文。至今已发表论文20余篇。


周盈科教授简介: 1999年和2003年于兰州大学分别获得理学学士和博士学位,2004年至2009年在法国蒙彼利埃二大、美国犹他大学、美国科罗拉多矿业大学进行博士后研究工作。2009年至2011年于南京工业大学任副教授,2011年12月至今于武汉科技大学任教授。研究方向:1. 锂离子电池;2. 燃料电池;3. 超级电容器。近年来主持多项国家基金(面上项目、青年基金)、省部级基金和企业横向研发项目,在Energy & Environmental Science等国内外学术刊物发表SCI学术论文120余篇,申请国家发明专利20余项,获省部级科技奖励4项,其中“纳米碳复合能源材料的设计、制备理论与构效机制”获2017年湖北省自然科学二等奖。



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第 一 作 者 简 介


陈朝辉,武汉科技大学协同创新中心硕士研究生,导师马奔副教授,主要从事固体氧化物燃料电池阴极材料的设计及阴极反应机理研究,迄今以第一作者身份(含导师一作)在Journal of Power Sources、Journal of Materials Chemistry A、Nano Letters、Journal of Alloys and Compounds等期刊发表文章4篇。



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课 题 组 介 绍


https://xjcl.wust.edu.cn/info/2302/1131.htm


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