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Nano Energy:应力耗散作用缓解LLZO电解质断裂困境

Nano Energy:应力耗散作用缓解LLZO电解质断裂困境 科学材料站
2025-07-09
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导读:应力耗散作用缓解LLZO电解质断裂困境



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文 章 信 息


界面应力耗散实现稳定的固态锂金属电池

第一作者:李涛、闫航航

通讯作者:徐英、谢清水、Jiantao Li

单位:兰州大学、湖南大学、厦门大学、美国西北大学等



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研 究 背 景


固态电解质 LLZO(Li₇La₃Zr₂O₁₂)因高机械强度和化学稳定性成为高能量密度锂金属电池的理想之选,然而实际应用中长期受两大难题制约:沉积锂引发局部高达 GPa 级的高压应力,致使 LLZO 开裂形成枝晶通道;此外,固态电解质与锂金属电极的点对点接触结构造成离子传输受阻、界面阻抗大幅增加。传统方案(如采用合金负极、元素掺杂)难以从根本上解决机械失效问题,为此本研究提出界面应力耗散新策略,通过独特PTFE节点纤维结构实现LLZO基固态电池的稳定循环。



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文 章 简 介


近日,来自兰州大学的青年研究员徐英团队与湖南大学闫航航、厦门大学谢清水、美国西北大学Jiantao Li等团队,在国际知名期 Nano Energy上发表题为“Interfacial stress dissipation enabling stable solid Li metal batteries”的文章。该文章分析了现在常用的石榴石型LLZO固态电解质与电池锂金属电极之间界面的不稳定性,同时通过界面应力耗散的方式对界面不稳定性问题研究取得进展。

图1. (a) 扫描电子显微镜(SEM)图像,(b) X射线衍射(XRD)图谱,(c) 傅里叶变换红外光谱(FT-IR),以及 (d) PTFE节点纤维和PTFE板的应力-应变曲线,(e) 由PTFE节点纤维应力耗散层覆盖的Li的 横截面SEM图像。SEM图像中的颜色:蓝色表示PTFE节点维,棕色表示锂。

图2. 裂纹扩展形态及相关内部应力分布的相场模拟,:(a)在0.1 mA cm-2电流密度下无应力耗散层的情况,(b)采用PTFE节点-纤维结构,(c)在1 mA cm-2电流密度下采用PTFE板状应力耗散层的情况及对应的(d-f)显微镜图像,(g-i)表面SEM图像,以及(j-l) 截面SEM图像

图3. 带PTFE中间层和不带PTFE中间层的对称电池在不同电流密度和容量下的电压曲线 (a-c), (d) 带PTFE中间层和不带PTFE中间层的对称电池的CCD测量结果。SSE系统中不同电流密度下裂纹演化形态的相场模拟结果,(e) 带PTFE节点-纤维中间层,(f) 带PTFE板中间层

图4. (a) 室温下带应力耗散层和不带应力耗散层的对称电池的奈奎斯特图, (b) 室温下带应力耗散层的对称电池在10个循环后的SEM图像,以及(c)使用PTFE板的对称电池50次循环后的SEM图像, (d) 带有PTFE节点纤维中间层的对称电池在不同电流密度下循环后的Li电极SEM图像。

图5.(a-b)LLZO基锂金属电池中锂沉积的示意图(c-d)电流密度为0.1 C、0.2 C、 0.5 C 电流密度下的倍率性能和电压曲线;(e) 使用LFP全电池中,带和不带 PTFE 节点纤维中间层的锂电极在 0.2 C 电流密度下经过 30 次循环后的 SEM 图像



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本 文 要 点


要点一:金属锂/LLZO固态电解质界面

LLZO(Li₇La₃Zr₂O₁₂)固态电解质,凭借其卓越的高机械强度以及出色的化学和电化学稳定性,在众多固态电解质材料中脱颖而出,被广泛认为是构建高能量密度锂金属电池的理想之选。然而,在实际应用过程中,LLZO固态电解质面临着两大难题。一方面,锂枝晶的穿透问题尤为突出,锂沉积过程中引发的高达GPa级的局部高应力,极易导致LLZO出现开裂现象,进而形成锂枝晶穿透的通道,严重影响电池的安全性和稳定性;另一方面,由于LLZO与锂电极之间为固-固界面接触,这种点接触结构导致离子传输受到严重阻碍,界面阻抗急剧增加,进而降低了电池的整体性能。尽管已经尝试了例如合金负极、元素掺杂等传统方法来改善LLZO的性能,但这些方法难以从根本上解决LLZO的机械失效问题,无法有效抑制锂枝晶的生长和穿透,也无法显著改善固-固界面的接触状况,使用界面缓冲层是有效解决手段之一。


要点二:界面应力耗散策略

本研究针对LLZO固态电解质在锂金属电池应用中面临的机械失效难题,创新性地提出了界面应力耗散策略。该策略的核心在于引入一层具有独特节点纤维结构的PTFE(聚四氟乙烯)薄膜作为应力耗散层并置于LLZO与锂电极之间。这层PTFE薄膜不仅展现出非凡的能量耗散能力,能够在锂沉积过程中有效吸收并分散产生的高局部内部应力,从而防止应力集中导致的LLZO开裂和锂枝晶穿透问题;同时,PTFE薄膜还具备优异的柔韧性和机械适应性,能够紧密贴合电极表面,即使在电极经历充放电过程中的体积变化时,也能保持与电极的持续紧密接触,确保离子传输。这一创新设计不仅解决了LLZO固态电解质在实际应用中的关键瓶颈,还显著提升了锂金属电池的循环稳定性、安全性和整体性能,为开发高性能、长寿命的固态锂金属电池提供了新的思路和方法。


要点三:前瞻

该研究不仅为开发高性能、长寿命的固态锂金属电池开辟了新的思路与方法,展现出重要的实用化潜力,通过实际应用验证能够有效提升电池的循环稳定性与安全性;同时,其在科学层面通过提出界面应力耗散策略解决LLZO固态电解质机械失效问题的创新性研究,系统阐释了应力分布与界面接触优化的内在机制,进一步丰富了固态电解质及锂金属电池领域的理论体系,为后续材料设计与性能优化提供了关键科学依据。



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文 章 链 接


“Interfacial stress dissipation enabling stable solid Li metal batteries”

https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2025.111299


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