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中科大葛君杰教授&李震宇教授:颠覆传统认知!硫竟成燃料电池抗毒 “利器”?

中科大葛君杰教授&李震宇教授:颠覆传统认知!硫竟成燃料电池抗毒 “利器”? 科学材料站
2025-05-20
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导读:该论文报道了突破性发现:硫可从“毒化剂”变为 “促进剂”。



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文 章 信 息


硫驱动促进PEMFC的CO耐受性

第一作者:汤梅检,王佳志

通讯作者:葛君杰*,李震宇*,王显*

单位:中国科学技术大学



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研 究 背 景


质子交换膜燃料电池因高效清洁被视为未来能源核心,但两大难题制约其商业化:(1)催化剂毒化:阳极铂(Pt)基催化剂易被燃料中的CO和硫物种毒化;(2)高纯氢依赖:现行标准要求燃料中 CO≤0.2 ppm、H₂S≤4 ppb。这使得氢燃料成本飙升至粗氢的3-4倍,严重阻碍了燃料电池的推广。



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文 章 简 介


基于此,中国科学技术大学葛君杰和李震宇在国际知名期刊Applied Catalysis B: Environment and Energy上发表题为“Sulfur-Driven Promotion of CO Tolerance in PEMFCs”的论文。该论文报道了突破性发现:硫可从“毒化剂”变为 “促进剂”。通过设计Pt-S₄局部配位结构(PtxSy-C 催化剂),不仅实现CO高效氧化,更在含100 ppm CO的燃料电池中使功率密度提升 2.2 倍,为低成本、耐杂质的燃料电池开发开辟新路径。

图1.S促进抗CO毒化的机制示意图。



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本 文 要 点


要点一:原子级结构设计:从 “毒化” 到 “协同”的关键

1 亚纳米铂簇锚定:通过软酸碱作用将Pt以0.3-1.0nm亚纳米簇均匀负载于硫掺杂碳载体,形成Pt-S₄四面体配位单元。

图2. PtxSy-C 催化剂的形成以及结构特征


2 电子结构重构:硫的电子转移使Pt的5d轨道能级离散化,切断Pt与CO的强相互作用,CO吸附能降低近50%(DFT 计算显示,PtxSy-C的CO吸附能比Pt/C低 1.25 eV)。


要点二:双重抗毒机制:弱吸附+强活化

CO吸附削弱:原位红外(CO-DRIFTS)显示,PtxSy-C表面CO仅以线性弱吸附存在(振动频率 2065 cm⁻¹),而传统Pt/C中CO以强键桥连(1945 cm⁻¹),难以脱附。


水分解活化:铂-硫界面使水分解能垒降低0.24 eV,在0.25 V低电位即可生成 OH*中间体(传统Pt/C需0.65 V以上),提前启动CO氧化反应(CO+OH*→COOH*→CO₂)。

图3. 原位光谱解析S促进Pt抗CO毒化的机制


要点三. 实验验证:从基础性能到燃料电池实测

CO氧化性能:PtxSy-C的CO氧化起始电位0.25 V vs. RHE,为迄今Pt基催化剂最优;在线质谱显示,0.5 V时 CO₂生成速率达峰值,而Pt/C几乎无反应。


燃料电池抗毒表现:将PtxSy-C与商业Pt/C按2:1混合作为阳极,在100 ppm CO环境下,最大功率密度达353.7 mW cm⁻²,较纯 Pt/C(161.26 mW cm⁻²)提升2.2倍;即使CO浓度升至 500 ppm,仍保持 45% 活性(Pt/C基本失活)。

图4. PtxSy-C催化剂的抗毒化性能验证



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文 章 链 接


Sulfur-Driven Promotion of CO Tolerance in PEMFCs

https://doi.org/10.1016/j.apcatb.2025.125482



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通 讯 作 者 简 介


葛君杰教授简介:中国科学技术大学教授,博士生导师,教育部青年长江学者,英国皇家化学会会士,中国科学院高层次人才计划研究员。研究兴趣为氢能源与燃料电池,主持国家重点研发计划青年项目、国家自然科学基金联合基金重点项目等。近年成果发表在Chem. Soc. Rev., PNAS,J. Am. Chem. Soc., Joule, Nature Commun., Angew. Chem. Int. Ed., Energy. Environ. Sci.等期刊发表SCI>80篇,多篇被选为高被引论文。获省部级奖励两次,20多次受邀参加国内外学术会议做邀请报告或担任分会主席等,担任《应用化学》、《Frontiers in Chemistry》编委,《Nano Research》、《Chinese Chemical Letters》、《Chemcial Synthesis》青年编委,任“International Academy of Electrochemical Energy Science”理事、IEEE电力与能源协会中国区储能技术委员会常务理事等。


李震宇教授简介:中国科学技术大学教授,博士生导师,国家自然科学基金杰出青年科学家项目获得者,精密与智能化学国家重点实验室主任。研究兴趣集中在开发和应用新方法来研究原子尺度机制和材料的性质,近年来重点研究量子计算化学。他在Nature、JACS、PRL和Angew等期刊上发表了230多篇论文,引用次数超过11000次(H指数:55)。他于1999年获得中国科学技术大学物理学学士学位,并于2004年获得物理化学博士学位。2004年至2007年,在马里兰大学帕克分校和加州大学欧文分校进行了博士后研究。之后,他加入中国科学技术大学担任副教授,并于2012年晋升为教授,2022年晋升为讲座教授。


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