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调控晶面取向抑制锌枝晶:Small综述揭示电解液添加剂的关键作用

调控晶面取向抑制锌枝晶:Small综述揭示电解液添加剂的关键作用 科学材料站
2025-12-12
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导读:调控晶面取向抑制锌枝晶:Small综述揭示电解液添加剂的关键作用



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文 章 信 息


安庆大教授、佟瑶副教授、王开研究员、张浩翔助理研究员,Small观点:电解液添加剂调控锌晶面取向,实现无枝晶水系锌电

调控锌阳极晶体取向:揭示电解质添加剂在无枝晶水系锌离子电池中的作用

第一作者:王培如

通讯作者:安庆大*,佟瑶*,张浩翔*,王开*

单位:大连工业大学,中国科学院大连化学物理研究所


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研 究 背 景


水系锌离子电池(AZIBs)凭借高理论容量、低成本、无易燃风险等优势,被视为下一代储能系统的有力竞争者。但锌枝晶生长、析氢反应(HER)、腐蚀等问题导致电池库仑效率低、循环稳定性差,严重阻碍其实际应用。研究发现,锌阳极的各向异性沉积行为与其晶体取向密切相关 —— 商用锌箔的异质晶面取向会加速三维凸起形成,而精准调控锌的晶面取向可通过外延生长限制改变沉积热力学,实现无枝晶沉积。电解液添加剂工程因操作简便、成本可控、易规模化,成为调控锌晶面取向的核心策略,本文系统综述该领域最新进展,为 AZIBs 性能突破提供关键指导。



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文 章 简 介


近日,大连工业大学安庆大教授、佟瑶副教授与中国科学院大连化学物理研究所王开研究员、张浩翔助理研究员合作,在国际知名期刊《Small》发表题为 “Regulating Zinc Anode Crystallographic Orientation: Unveiling the Role of Electrolyte Additives in Dendrite-Free Aqueous Zinc-Ion Batteries” 的综述文章。该文章聚焦电解液添加剂调控锌阳极晶面取向的核心机制,系统分析锌(002)、(100)、(101)三个关键晶面的结构 - 性能关系与沉积动力学,分类总结有机分子、金属阳离子、无机分子、离子液体四类添加剂的晶面选择性调控机制,最后提出未来研究方向,为高性能 AZIBs 的开发提供全面参考。

图1. 不同类别电解液添加剂对锌负极晶面取向的调控示意图



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本 文 要 点


要点一:锌晶面取向与枝晶生长的关系

锌为六方最密堆积结构,不同晶面沉积行为差异显著:(002)晶面:表面能最低、原子排列致密,沉积时与基底夹角小(0°-30°),形成平整均匀的锌层,兼具抗腐蚀和抑枝晶能力;(100)、(101)晶面:表面能较高,沉积时与基底夹角大(70°-90°),易引发枝晶生长,但(100)晶面离子迁移动力学更快,(101)晶面反应活性更强,合理调控可兼顾高倍率与稳定性。


要点二:电解液添加剂的分类及调控机制

添加剂通过选择性吸附、溶剂化壳层重构、电场均一化三种核心机制调控晶面取向,具体分类如下:

有机分子添加剂:含醇类、酯类、有机酸等,通过功能基团(羟基、羰基、氨基)与锌离子配位或晶面吸附,引导特定晶面生长。例如,2,2'- 磺酰二乙醇(SDE)优先吸附于(002)晶面,抑制 HER 并促进无枝晶沉积;

金属阳离子添加剂:包括镧系离子(La³⁺、Ce³⁺)、碱土金属离子(Mg²⁺、Ca²⁺)等,通过静电屏蔽或晶面选择性吸附,稳定低表面能晶面。如 La³⁺吸附于(002)晶面,提升锌阳极循环寿命至 300 小时;

无机添加剂:含无机酸、无机盐等,通过化学吸附或原位形成固态电解质界面(SEI)调控晶面。如磷酸(H₃PO₄)可钝化锌表面,促进(002)晶面外延生长;

离子液体添加剂:通过阳离子(如 [BMIm]⁺)或阴离子(如 OTF⁻)的各向异性吸附,屏蔽高能量晶面。例如,[BMIm]⁺优先吸附于(100)、(101)晶面,引导锌离子向(002)晶面沉积。


要点三:不同晶面取向的调控策略与性能表现

导向(002)晶面:多数添加剂通过选择性吸附稳定(002)晶面,可使锌对称电池循环寿命突破 1000 小时,库仑效率接近 99.9%;导向(101)晶面:通过添加剂阻断(002)晶面活性位点实现,如苹果酸优先吸附于(002)晶面,促进(101)晶面有序生长,兼顾高活性与长循环;导向(100)晶面:利用两性分子或金属阳离子调控电场分布,如十二烷基磷酸二钠(DLP)可实现(100)晶面垂直取向沉积,适配高电流密度场景(50 mA cm⁻²)。


要点四:挑战与未来展望

当前研究仍面临多功能协同不足、宽温域稳定性差、柔性器件适配难等挑战,未来需重点关注:开发跨尺度原位表征平台,实时追踪添加剂 - 晶面相互作用与晶面演化;建立极端条件(高电流、宽温度、柔性弯曲)下的添加剂筛选标准;结合机器学习与多物理场模拟,设计低成本、多功能的新型添加剂;突破 “晶面取向 - 电化学性能” 的构效关系,实现定向设计。



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文 章 链 接


Regulating Zinc Anode Crystallographic Orientation: Unveiling the Role of Electrolyte Additives in Dendrite-Free Aqueous Zinc-Ion Batteries

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/smll.202514368



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通 讯 作 者 简 介


安庆大,教授,博士生导师。国务院政府特殊津贴专家、兴辽英才计划科技创新领军人才、大连市领军人才。兼任中国轻工业联合会常务理事、辽宁省化工学会副理事长。近年来主持科技部重点研发计划子课题、国家自然科学基金项目等研究课题20余项。带领团队在国内外学术期刊如J. Am. Chem. Soc., ACS Energy Lett., Chem. Eng. J., J. Mater. Chem. A, Bioresour. Technol., Chinese J. Catal., J. Clean. Prod.和Carbohydr. Polym.等发表研究论文百余篇。作为第一完成人获得辽宁省科技进步一等奖。


佟瑶,副教授,硕士生导师。长期从事生物质资源高值化利用及储能器件研究。以第一作者和通讯作者身份在Cell子刊Chem,Matter,以及Adv. Sci.,Chem. Eng. J.,J. Mater. Chem. A,Int. J. Biol. Macromol.,J. Colloid Interf. Sci.,J. Energy Storage,Electrochim. Acta等国际权威期刊上发表论文二十余篇,ESI高被引论文3篇,引起国内外同行的高度评价和关注。主持国家自然科学基金项目、辽宁省自然科学基金、大连市高层次人才计划项目等。荣获辽宁省“百千万人才工程”“万”层次、大连市高层次人才、大连市“青年科技之星”等荣誉称号。担任Adv. Funct. Mater.、Chem. Eng. J.、Int. J. Biol. Macromol.、J. Energy Storage、J. Power Sources等SCI学术期刊审稿人。


王开,中国科学院大连化学物理研究所,研究员,研究主要集中于大面积钙钛矿太阳能电池组件以及钙钛矿/晶硅叠层太阳电池等光伏器件中关键功能材料的设计、开发及其性能调控机制等领域。在Nat. Commun., Joule, Chem, Matter, Adv. Mater., Angew. Chem. Int. Ed.等刊物上发表论文70多篇,7篇入选ESI高被引论文。曾获辽宁省自然科学二等奖、中国科学院沈阳分院优秀青年科技人才奖等多项荣誉;参与了国家重点研发计划及中国科学院战略性先导科技专项(B类)等重大科研项目,并主持国家自然科学基金面上项目与青年项目等。


张浩翔,大连化物所助理研究员。研究领域集中在锌基储能电池的制备及其应用、储能电池与光伏的集成及OER/ORR 催化剂的制备。 以第一作者或通讯作者在 Angew. Chem. Int. Ed., Energy Storage Mater., Adv. Funct. Mater., Nano Energy., Nano Res.等期刊发表论文 20 篇,申请或授权专利15 项,承担国家自然科学基金等项目 3 项。



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第 一 作 者 简 介


王培如:大连工业大学轻工与化学工程学院研究生,主要研究方向为水系锌离子电池电解液与生物质储能材料。


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