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文 章 信 息
第一作者:景盼盼
通讯作者:刘美林*,景盼盼*,王祯瀚*
单位:美国佐治亚理工学院,陕西科技大学,台湾师范大学
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研 究 背 景
近年来,锂离子电池(LIBs)已广泛应用于各种电子产品和可再生能源的存储。然而,其充电速率、功率输出和安全性能在很大程度上依赖于电极材料的倍率能力,仍滞后于电动汽车、卡车、无人机及类似应用的需求。剪切结构的铌基氧化物由于其出色的倍率性能和结构可逆性,有望成为高功率和快充锂离子电池的候选材料。然而,其差的电子电导、体相内缓慢的Li+扩散以及活性位点的不完全利用,使其容量和能量密度相对有限,工业化应用受到限制。
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文 章 简 介
近日,美国佐治亚理工学院刘美林教授、陕西科技大学景盼盼副教授、台湾师范大学王祯瀚教授等人在国际知名期刊Nano Energy上发表题为“Unlocking Minute-Scale Charging in Lithium-Ion Batteries via Defect-Engineered Niobium-Based Oxides”的文章。该文章通过固相反应和改进的表面氧空位工程,成功制备了一种高容量的微米级Nb14W3O44-δ负极颗粒。这种改进的表面氧空位工程通过产生额外的电荷载流子、激活表面氧化还原位点并实现无势垒离子扩散,显著提升了电子电导率和离子电导率,进而在不牺牲结构稳定的前提下,共同推动赝电容锂离子存储。所制得的Nb14W3O44-δ负极表现出优异的性能:初始容量高达303 mAh g-1,库伦效率超过93%,体积变化可忽略不计(约0.2%),在75 C(1C = 200 mAh g-1)下循环7500次仍能保持90%的初始容量。同时,匹配的LiFePO4 ׀׀ Nb14W3O44-δ全电池具有160 Wh kg-1的能量密度,并能够在10 C下实现分钟级快充,稳定循环次数超2000次。本研究表明,表面氧空位工程是提升剪切结构铌基氧化物(如Ti2Nb10O29)电化学性能的有效策略,为构建实用性、高功率锂离子电池提供了新思路。
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本 文 要 点
要点一:表面氧空位工程助力Nb14W3O44-δ负极实现赝电容增强型高比容量
要点二:氧空位对Nb14W3O44-δ传输动力学的影响
要点三:Nb14W3O44-δ负极使锂离子电池(LIBs)实现了优异的分钟级快充能力和超长循环稳定性
要点四:表面氧空位工程适用于其他剪切相铌基氧化物负极材料(如Ti2Nb10O29)
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图 文 分 析
图1. Nb14W3O44负极的本征电化学储锂行为及目标样品Nb14W3O44-δ的微观结构表征。(a, b) Nb14W3O44负极与几种常见铌基氧化物负极(T-Nb2O5、H-Nb2O5、Ti2Nb10O29)的典型GCD及对应的dQ/dV曲线,(c) Nb14W3O44负极存在问题的示意图和 (d) 本研究提高容量的设计思路。(e) Nb14W3O44-δ颗粒边缘处的HAADF-STEM和ABF-STEM图像。Nb14W3O44和Nb14W3O44-δ样品的 (f, g) XPS全谱及精细谱,(h) EPR谱和 (i) Nyquist曲线。
图2. Nb14W3O44-δ模型与的理论研究。(a) DOS,(b) Li+在W位和P位的吸附能(Eads),(c) Li+沿[001]方向的活化能(Eact),(d) Nb14W3O44-δ模型中Li+在-Block平面上从H5和H8位点向近邻位点(H5: W4, W6, W6’; H8: W1’, P2’, W2’)迁移的可能路径及 (e) 对应的Eact,(f) Li+在Block平面上分别从近邻位点(W6、W4、W6’、W1’、P2’、W2’)向次近邻位点迁移的Eact,(g, h) 基于能量结果的两种负极模型之间Li+扩散模式的对比。
图3. Nb14W3O44-δ和Nb14W3O44负极的赝电容储锂性能和界面电阻对比。(a, b) 0.3~7.0 mV s-1范围内不同扫速下的CV曲线,(c) 利用阳/阴极峰值电流与扫速的线性关系确定的b值,(d, e) 分别在0.3和7.0 mV s-1下测试的CV曲线与拟合的电容控制的CV曲线的对比,(f) 不同扫速下电容控制的存储贡献,Li+嵌入过程中的 (g) 阻抗谱及 (h, i) 对应的DRT分析。
图4. Nb14W3O44-δ负极和对照组 (微米级Nb14W3O44负极和Nb14W3O44-bulk负极) 在半电池中的电化学储锂性能对比。(a, b) 0.25 C下的前三圈GCD曲线和相应的dQ/dV曲线,(c, d) 倍率性能及与相关文献的对比,(e) 在10 C下循环1400次和 (f) 在75 C下循环7500次的长循环测试。
图5. Nb14W3O44-δ负极的可逆性及全电池性能评估。(a, b) Nb的K边和W的L边X射线近边吸收结构谱(XANES),(c) 0.5 C下的一次充放电过程中,在20-50°范围内的原位二维和三维XRD等高线图及对应的GCD曲线,(d) 在10 C下循环1400圈后电极表面与截面的SEM图,(e-g) 倍率性能及其与相关文献的对比,(h, i) 在1.0-2.5 V的最优电压窗口下运行的LiFePO4 ׀׀ Nb14W3O44-δ全电池分别在5 C和10 C下的超长循环性能。
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文 章 链 接
Unlocking Minute-Scale Charging in Lithium-Ion Batteries via Defect-Engineered Niobium-Based Oxides
https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2026.111857
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通 讯 作 者 简 介
景盼盼:陕西科技大学副教授,硕士研究生导师,陕西科技大学“低维材料与光/电化学技术研究团队”和新材料陕西实验室“新型电化学储能技术创研团队”负责人。2016年博士毕业于兰州大学磁学与磁性材料教育部重点实验室,2019.02-2021.8在美国佐治亚理工学院刘美林教授团队从事博士后,主要从事电化学储能材料(锂离子电池、钠离子电池)和光催化材料的低维结构设计、制备、晶格缺陷与界面调控、机理等。在Energy Environ. Sci.、Mater. Today、Nano-Micro Lett.、Nano Energy、Small、J. Hazard. Mater.、Chem. Eng. J.、ACS Appl. Mater. Interfaces、Appl. Mater. Today等国际材料、能源、环境领域知名期刊发表SCI收录论文40余篇。
王祯瀚:禎翰(J.-H. Wang),博士(后),优聘教授,就职于台湾师范大学理学院化学系,博士毕业于美国埃默里大学,佐治亚理工学院博士后,主要从事于通过量子机械计算和模拟,研究先进功能材料在二次电池、燃料电池、电化学器件和自旋器件方面的应用机理和本征属性。已在J. Am. Chem. Soc.、Energy Environ. Sci.、Mater. Today、Angew. Chem. Int. Ed.、Small、ACS Nano、ACS Appl. Mater. Interface、Nano-Micro Lett.、Nano Lett.、Nano Energy、Chem. Eng. J.、Energy Storage Mater.、Adv. Fun. Mater.、J. Phys. Chem. C等国际材料、化学与能源领域权威期刊上发表百余篇论文,他引超8000余次,获得国际各类荣誉和奖项5项。
刘美林:欧洲科学院院士、佐治亚理工学院董事教授。国际先进材料协会(IAAM)会员,国际电化学学会会士,美国陶瓷学会会士。刘美林教授研究方向广泛,包括离子和电子导体中电荷和质量输运的建模,仿真和原位表征; 薄膜和涂层的制作和研究; 多孔纳米结构电极的制备、表征和应用以及能量存储和转换器件开发。主持美国国家自然科学基金和美国能源部,以及美国康菲石油、韩国三星、日本尼桑等世界500强公司资助的项目多项。在Science、Nature、 Nature Energy、 Adv. Mater.、Angew. Chem. Int. Ed.、JACS等国际顶级刊物发表论文600多篇,论文被引用次数超过80000次(H-index 156),连续多年被评为全球高被引科学家。获得Charles Hatchett Award (UK IM3, 2018), HTM Outstanding Achievement Award (ECS, 2018), Kolon Faculty Fellow (2017) 等国际奖项多项。
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