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文 章 信 息
硬碳负极材料同时实现95%初始库仑效率与优异倍率性能
第一作者:李泽生、高宇非、罗文
通讯作者:王湘麟*,卢周广*、陈柔羲*、徐子安*
单位:南方科技大学
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研 究 背 景
在新能源存储技术快速发展的今天,钠离子电池因其资源丰富、成本低廉而备受关注。然而,硬碳负极材料(HC)一直面临着一个棘手的“二选一”困境:高初始库仑效率与优异倍率性能难以兼得,提高初始库仑效率往往会牺牲倍率性能,反之亦然。初始库仑效率(ICE)是衡量电池首次充放电效率的关键指标,直接关系到电池的实际能量密度和成本效益。而倍率性能则决定了电池能否在快充快放场景下保持高容量。理想很丰满,现实很骨感——现有的技术路线往往只能顾此失彼。
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文 章 简 介
近日,来自南方科技大学的研究团队在国际知名期刊ACS Nano上发表题为“Overcoming the Trade-Off between Initial Coulombic Efficiency and Rate Performance in Hard Carbon Anodes for Sodium-Ion Storage”的研究文章,提出了一种可规模化生产的创新策略,将熔融纺丝技术与交联氧化方法相结合,对酚醛树脂衍生HC进行多维结构调控,成功打破这一技术瓶颈,为高性能钠离子电池的实用化开辟了新路径。
图1. 构建富孔、层间距扩大且低比表面积的CPF-1400以增强储钠能力的合成策略与设计概念。
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本 文 要 点
要点一:熔融纺丝+交联氧化双管齐下的可扩展合成技术:
传统的单维度优化策略不可避免地会导致HC负极的ICE与倍率性能之间的取舍。研究团队采用六亚甲基四胺(HMTA)作为交联剂,通过巧妙的两步反应,在HC前驱体中构建了稳定的三维网络结构。这一过程中,酚醛树脂中的羟基被部分氧化为羰基(C=O),同时形成了丰富的亚甲基桥(-CH2-),为后续碳化过程奠定了良好的结构基础。值得一提的是,该合成方法具备良好的可扩展性,单批次产量可达公斤级,为未来的工业化生产奠定了基础。
要点二:微观结构的精准调控
碳层间距扩大:通过空间交联的位阻效应,有效抑制了高温碳化过程中的过度石墨化,将碳层间距从0.367nm扩大到0.381nm,为钠离子的快速嵌入/脱出创造了更宽敞的通道。
比表面积大幅降低:得益于前驱体结构的优化,最终得到的CPF-1400比表面积仅有1.4 m2 g-1,这一特性可有效减少首次循环中不可逆的副反应,显著提升初始库仑效率。
闭孔结构精准调控:研究团队成功构建了丰富而尺寸适宜的闭孔结构(0.315 cm3 g-1,平均孔径1.26nm)。与容易导致钠沉积的大尺寸闭孔(2-4nm)不同,这种小尺寸闭孔能够实现高效的钠存储,兼顾高容量和快充性能。
要点三:突破性的电化学性能
超高ICE:在20 mA g-1的电流密度下,CPF-1400实现了高达95%的ICE,远超过对照样品(87%)
优异倍率性能:即使在1 A g-1的高电流密度下,CPF-1400仍能保持308 mAh g-1的容量,而对照样品仅剩186 mAh g-1。当电流密度恢复到0.1 A g-1时,容量可迅速回升至432 mAh g-1。
出色循环稳定性:在0.1 A g-1电流密度下循环100次后,容量保持率接近100%;在1 A g-1的高电流密度下循环600次,仍能保持308 mAh g-1的稳定容量。
要点四:阐明HC结构、SEI与电池性能之间的内在关联
通过结合电化学测试和一系列表征,研究团队揭示了CPF-1400独特的微观结构促进了形成薄而稳定的SEI,循环后的CPF-1400表面形成了仅约2nm厚的均匀SEI层,而对照样品表面SEI厚度高达50nm。富含Na2CO3和NaF无机组分的SEI具有高离子电导率和优异化学稳定性,从而保证了优异的ICE和倍率性能。
结合原位拉曼光谱、原位XRD、非原位XPS和高分辨TEM等表征手段,研究团队明确了HC的三阶段储钠过程:
表面吸附阶段(>0.4V):钠离子吸附在碳材料表面的缺陷位点
层间嵌入阶段(0.4-0.1V):钠离子嵌入无序碳层之间
闭孔填充阶段(<0.1V):钠离子填充闭孔形成准金属簇,贡献主要容量
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文 章 链 接
Overcoming the Trade-Off between Initial Coulombic Efficiency and Rate Performance in Hard Carbon Anodes for Sodium-Ion Storage
https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/acsnano.5c17936?_gl=1*1obd6q5*_gcl_au*MjcwNjE3NTU5LjE3NjkyNDE3NzM.*_ga*MTU2ODEzNjg4My4xNzcxMzM3MDEz*_ga_XP5JV6H8Q6*czE3NzIwODYzOTIkbzIxJGcxJHQxNzcyMDg4MzM2JGo2MCRsMCRoMA.
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通 讯 作 者 简 介
王湘麟教授简介:师从诺贝尔化学奖得主Alan G. Macdiarmid教授,现任南方科技大学材料系讲席教授,2017年荣获广东省领军人才称号,2018年荣获国家领军人才称号和领航人才称号。发表高水平论文230余篇,包括Science、Nat. Nanotechnology、Joule、Proc. Natl. Acad. Sci.、J. Am. Chem. Soc.、Chem. Soc. Rev.、Adv. Mater.、Adv. Energy Mater.、Phy. Rev. Lett,、等国际权威学术期刊,被引用次数超过18000次,H-Index为66。文章多次被 Chem Soc. Rev., J. Am. Chem. Soc.、Adv. Func. Mater.、Chem. Comm.、J. Mater. Chem.等期刊选作封面,相关成果多次被媒体报道和亮点介绍。
卢周广教授简介:现任南方科技大学材料系长聘教授,深圳市鹏城学者特聘教授,英国皇家化学会会士(FRSC),福布赖特(Fulbright)学者,深圳市孔雀计划高层次B类人才。2021年入选全球前2%顶尖科学家榜单。2012年迄今在Nature Communications, Journal of the American Chemical Society和Angewandte Chemie International Edition等国际一流学术期刊发表SCI论文260多篇,总他引一万多次,H指数62。现任Nano Research、稀有金属和材料研究与应用等期刊编委或青年编委,中国储能与动力电池及其材料专业委员会副秘书长,广东省锂离子动力和储能电池先进制造产业技术创新联盟理事。
陈柔羲教授简介:现为南方科技大学创新创业学院研究副教授。研究方向为功能性纳米纤维的制备机理与应用研究,近几年致力于基于材料基因思想,发展功能性纳米纤维的高通量制备平台,并开展其在核电军工、环境过滤、特种防护、服用功能材料、医用敷料和能源电池方面的应用。目前已发表SCI学术论文40余篇,申请发明专利30余项,授权10余项。曾获深圳市高层次专业人才、江苏省轻工业科技进步奖三等奖、南通市科技进步奖三等奖、材料基因工程青年科学家奖。担任中国纺织工程学会会员、中国复合材料学会会员、广东省纺织工程学会理事。
徐子安博士简介:2025届南方科技大学与澳门大学联培博士,现为香港理工大学博士后,主要研究方向为碳材料负载金属单/双原子电催化OER\ORR\HER,发表高水平论文20余篇,包括Joule、EES、Adv. Energy Mater.、Adv. Func. Mater.、ACS nano等国际权威学术期刊。
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