科学材料站
文 章 信 息
第一作者:赵云玉
通讯作者:云南大学郭洪
科学材料站
文 章 背 景
在 “双碳” 目标推动下,全球对高效、安全、低成本的大规模储能技术需求愈发迫切。当前商用锂离子电池因有机电解液易燃易泄漏的特性,在电网储能等场景中存在严重安全隐患,难以满足大规模应用需求。水系电池凭借电解液不易燃、电极原料资源丰富、制备工艺简单等优势,迅速成为储能领域研究热点,其中水系锌碘电池(AZIBs)因锌 / 碘资源储量丰富、成本低廉、全生命周期环保及电解液安全性高,成为水系储能系统中最具潜力的技术方向之一。
AZIBs 的锌负极理论体积容量高达 5855 mAh・cm⁻³,质量容量达 820 mAh・g⁻¹,氧化还原电位低(-0.762 V vs 标准氢电极),为电池高能量密度提供核心支撑;碘基正极原料可从海水、盐湖卤水中大规模提取,成本低且价格波动小,相较于依赖钴、镍的传统锂离子电池正极更符合大规模储能需求,同时碘毒性较低,废旧电池中碘回收率超 90%,满足绿色储能系统全生命周期环保要求。然而,AZIBs 商业化进程受限于库仑效率低、循环稳定性不足等问题。核心挑战包括多碘化物穿梭效应、锌负极副反应、水分子寄生反应等,而电解质作为连接正负极的核心调控介质,其优化成为突破性能瓶颈的关键。
科学材料站
文 章 简 介
基于此,云南大学郭洪教授团队在《Coordination Chemistry Reviews》发表题为 “Optimization strategy and research progress of aqueous Zn‑iodine batteries based on electrolyte engineering” 的综述论文。该文章系统阐明了 AZIBs 的核心储能机制,深入剖析了功能添加剂、深共熔电解质、水凝胶电解质三大核心电解质优化策略的微观调控机理、代表性研究成果及性能增益,全面梳理了当前研究面临的共性问题,并前瞻性地提出多组分协同设计、原位表征技术深度应用、多尺度模拟融合等发展方向,为高性能 AZIBs 的合理设计、性能突破及产业化落地提供了系统性的理论支撑与技术参考。
图1 Zn–I2电池电解质优化策略及代表性工作。
科学材料站
本 文 要 点
要点一:明确 AZIBs 核心储能机制
AZIBs 储能本质区别于传统锌基电池的金属离子嵌入/脱嵌,核心在于碘物种的可逆价态跃迁,其能量密度、反应动力学与循环稳定性均由碘物种(碘离子、碘单质、多碘化物、高价碘形态)的价态变化决定,且与电解质化学环境(离子组成、溶剂化特性、界面性质)深度绑定。
基于碘物种电子转移路径,储能机制分为两类:
两电子转移机制(I⁻/I⁰):以 I⁻(-1 价)与 I₀(I₂,0 价)为核心,技术成熟且无需复杂电解质调控,具有高可逆性、副反应少、动力学稳定等优势,适用于大规模电网储能、分布式能源存储站等对循环寿命要求严格的场景;
四电子(或多电子)转移机制(I⁻/I⁰/I⁺):引入 I⁺(+1 价)高价态,理论比容量达 422 mAh・g⁻¹,是两电子机制的两倍,可突破能量密度瓶颈,但需通过电解质设计稳定 I⁺ 并抑制其水解,适用于便携式电子设备、小型移动储能器件等对能量密度要求高的场景。
图2 AZIBs的能量储存机制
要点二:剖析 AZIBs 电解质核心挑战
当前 AZIBs 电解质面临多维度相互关联的关键问题,形成性能提升的主要瓶颈:
多碘化物穿梭与碘利用率失衡:多碘化物(I₃⁻、I₅⁻等)虽能提升 I₂ 溶解度,但易迁移至负极引发穿梭效应,导致活性物质流失,且碘物种理论利用率较低;
锌负极界面副反应与枝晶生长:Zn 在水系电解液中热力学不稳定,易发生水解反应生成绝缘沉淀,且 Zn²⁺ 分布不均诱导枝晶生长,威胁电池安全并降低 Zn 利用率;
电解液理化性质兼容性不足:高浓度电解液虽能提升能量密度,但会增加粘度、阻碍离子传输;添加剂虽能抑制穿梭效应,却可能降低离子导电性,且电解液易因 O₂ 氧化、水分子分解发生 “预老化”;
电极 - 电解液界面反应协同性欠缺:正极碘氧化还原动力学缓慢,负极 Zn 沉积 / 溶解可逆性差,界面润湿性不佳与脱溶剂化能垒高进一步加剧性能损耗;
高负载与大规模应用适配性不足:高碘负载下电解液溶解能力有限,易析出碘沉淀;高性能电解液多依赖昂贵添加剂,成本与环境友好性难以满足大规模应用要求。
要点三:系统阐述三大电解质优化策略
1. 功能添加剂策略:精准靶向调控
通过 “分子 / 离子 - 界面 - 电解液微环境” 多维度协同,解决核心瓶颈,分为四类:
① 有机小分子添加剂:依托 “单分子多目标协同”,通过官能团与碘物种、Zn²⁺ 精准作用,同时稳定阴极碘物种与阳极 Zn 界面,部分实现 50,000 次循环容量保持率 84.3%;
图3 有机小分子添加剂。
② 盐添加剂:凭借阴阳离子协同,激活碘多电子反应、优化 Zn²⁺ 溶剂化结构,在 10 A・g⁻¹ 高电流密度下循环 15,000 次容量保持率达 91.6%;
图4 盐类添加剂。
③ 离子液体添加剂:以 “长效界面调控” 为核心,抑制多碘化物穿梭与 Zn 枝晶,软包电池在锌深度放电率 68.3% 下 5000 次循环容量保持率 88.3%;
图5 离子液体添加剂。
④ 大分子添加剂:利用长链拓扑结构与官能团作用,适配 25 mg・cm⁻² 高碘负载场景,1C 循环 1000 次容量保持率 90.9%。
图6 大分子添加剂。
2. 水凝胶电解质策略:结构功能一体化
融合液态电解质高离子导电性与固态电解质结构稳定性,通过差异化策略实现全面优化:
① 生物质基水凝胶:利用天然生物质的结构与官能团双界面调控,对称电池循环寿命达 6000 h;
② 功能化水凝胶:引入特定官能团精准调控 Zn²⁺ 传输与多碘化物迁移,8700 次循环库仑效率超 99.4%;
③ 宽温域适配水凝胶:通过纳米粒子掺杂等方式破坏水分子氢键网络,-60℃ 仍保持 0.354 mS・cm⁻¹ 离子导电性,-20℃ 下 11,000 次循环容量保持率 91.7%。
3. 深共熔电解质策略:全域微环境重构
由氢键供体(HBD)与氢键受体(HBA)通过强氢键形成低熔点体系,具有溶剂化环境可控、自由水活性低等优势,分为三类:
① 低水合溶剂化型:减少配位水、控制自由水,抑制水诱导副反应,-30℃ 下 1200 h 循环库仑效率达 99.4%;
② 亲核配位溶剂化型:通过亲核配体稳定高价 I⁺/ 多碘化物,激活四电子反应,能量密度提升至 404 Wh・kg⁻¹,2000 次循环容量保持率 80%;
③ 酸性协同溶剂化型:平衡酸性催化与电极腐蚀,在 10 μm 薄锌条件下实现 3.5 mAh・cm⁻² 高面容量,7 A・g⁻¹ 下 20,000 次循环容量保持率 100%。
要点四:展望 AZIBs 电解质未来发展方向
为推动 AZIBs 产业化,未来需聚焦五大核心方向:
-
多电子反应精准调控:开发强亲核且水稳定的有机配体,探索稀电解液中异卤素应用,量化电解质组分对反应能垒的影响,建立分子级构效关系; -
极端条件与高负载适配:通过多氢键调节剂、深共熔电解质组分优化,提升电池在宽温域的稳定性;设计高润湿性电解液与分级多孔电极,解决高负载下传质阻碍问题; -
电极 - 电解液界面协同优化:开发双相电解质、梯度水凝胶电解质等同步优化体系,结合机器学习筛选电解质组分,利用原位表征揭示界面 SEI/CEI 形成与演化规律; -
表征与模拟深度融合:采用超快准弹性中子散射、原位冷冻电镜等技术分析 Zn²⁺ 溶剂化动力学与枝晶生长过程,通过 MD/AIMD 模拟量化相互作用能与反应能垒,提升电解液设计精准度; -
产业化适配性优化:采用生物质衍生物、工业级盐等低成本组分,开发一步法制备工艺,简化提纯步骤,建立大规模生产成本模型,平衡性能与成本。
科学材料站
文 章 链 接
Y. Zhao, Q. An, Y. Zha, H. Liu, C. Luo, Y. Ma, X. Zhao, G. Zhao, Z. Gong, X. Zou, Y. Sun, G. Zhao, L. Duan, H. Guo, Optimization strategy and research progress of aqueous Zn-iodine batteries based on electrolyte engineering, Coordination Chemistry Reviews, 2026, 559, 217845.
https://doi.org/10.1016/j.ccr.2026.217845
科学材料站
通 讯 作 者 简 介
郭洪教授简介:云南大学教授,博士生导师,博士后合作导师,享受云南省政府津贴的专家学者,云南大学东陆学者,中国硅酸盐学会固态离子学分会理事(CSSI),国际能源与电化学科学研究院(IAOEES理事,国际电化学会(ISE)会员。主持973计划课题、国家自然科学基金、云南省重大科技专项、云南省及教育部重点项目等20余项省部级及以上课题。主要从事电化学储能及环境催化研究。以第一作者及通讯作者在PNAS. Energy Environ. Sci., Adv. Mater., Angew Chem. Int. Edit., Mater. Today, Adv. Energy Mater., ACS Energy Lett.等学术期刊发表论文150余篇,引用超过7000次。申请及授权30余项中国发明专利。
科学材料站
第 一 作 者 简 介
赵云玉,云南大学材料科学与工程专业博士研究生,目前研究方向为锌碘电池方向。
科学材料站
课 题 组 招 聘
云南大学郭洪教授课题组常年招收二次电池关键技术及光、电催化方向师资(科研)博士后及优秀青年学者,联系邮箱:guohong@ynu.edu.cn。
添加官方微信 进群交流
SCI二氧化碳互助群
SCI催化材料交流群
SCI钠离子电池交流群
SCI离子交换膜经验交流群
SCI燃料电池交流群
SCI超级电容器交流群
SCI水系锌电池交流群
SCI水电解互助群
SCI气体扩散层经验交流群
备注【姓名-机构-研究方向】
投稿请联系contact@scimaterials.cn
点分享
点赞支持
点在看


