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文 章 信 息
氢辅助可充电池
第一作者:向文艺、刘效业、冯冰姿
通讯作者:王成威教授
通讯单位:中国科学技术大学
论文DOI:10.1002/adma.202504483
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研 究 背 景
可再生能源的快速发展对兼具高能量密度、优异倍率性能和本质安全的新型储能技术提出了迫切需求。尽管锂离子电池(LIBs)在推动电动汽车普及方面功不可没,但其能量密度(约350 Wh kg⁻¹)受限、有机电解液易燃易爆且成本高昂(锂金属:$ 31-426 kg-1),难以满足持续增长的储能需求。金属空气电池,尤其是锌空气电池(ZAB),凭借其极高的理论能量密度(1086 Wh kg⁻¹)、安全的水系电解液以及锌金属的低成本优势(约$1.85-4.4 kg⁻¹),被视为理想的候选技术。然而,其阴极缓慢的氧还原反应(ORR)和析氧反应(OER)动力学导致高过电位(>0.5 V)和低能效(<60%),尤其是在高倍率下性能急剧衰减。传统的优化策略聚焦于开发ORR/OER双功能催化剂或改进电解质及电极结构,但收效有限,难以突破商业化应用的瓶颈。
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文 章 简 介
针对这一挑战,中国科学技术大学王成威团队在Advanced Materials期刊上发表了题为“A Hydrogen-Aided Rechargeable Battery”的研究论文,提出了一种颠覆性的解决方案:氢辅助电池(Hydrogen-Aided Battery, HAB)。该研究摒弃了传统优化OER的思路,创新性地将氢气引入充电过程,利用氢氧化反应(HOR)替代缓慢的OER,从根本上重构了阴极的反应路径。
图1. HAB的工作机制。 a) HAB与ZAB在充放电循环中的示意图(以ZnO为放电产物示例反应方程式)。b) 锌在水中的电位-pH图(Pourbaix图),采用碱性电解液(6 M KOH, 0.2 M Zn(CH₃COO)₂·2H₂O及饱和ZnO)以最大化理论能量密度。c) HAB能量转换机制示意图。
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本 文 要 点
要点一:创新设计:氢耦合充电机制
HAB保留了ZAB的基本架构(锌阳极、气体扩散电极阴极、碱性电解质),但在充电时向阴极通入氢气,发生氢氧化反应(HOR: H₂ + 2OH⁻ → 2H₂O + 2e⁻),放电过程则维持原有的氧还原反应(ORR: O₂ + 2H₂O + 4e⁻ → 4OH⁻)。这一变革带来了三大核心重构:反应路径重构,用HOR替代OER使反应过电位显著降低1.23 V;能量转换重构,锌作为“能量媒介”同步储存电能与氢化学能,总反应为 ;安全架构重构,氢气与氧气分时通入阴极,彻底规避了混合爆炸风险,提升了系统安全性。
要点二:性能突破:超快充电与长循环寿命
通过定制化的堆叠式电池测试,HAB展现出了前所未有的性能突破。在超快充电方面,HAB实现了9秒内完成1 mAh cm⁻²的充电容量,远超市面上现有技术。在400 mA cm⁻²的高电流密度下,其充电电压稳定在1.6 V,而同等条件下传统ZAB的充电电压高达3.3 V,过电位降低效果显著。在倍率性能方面,HAB在1-400 mA cm⁻²的宽电流范围内表现出色,充电电压仅介于0.43-1.5 V之间,显著低于文献报道的ZAB数据(1.6-2.4 V),并在低温环境(-30°C)下稳定运行。在循环寿命方面,HAB在高倍率充电(400 mA cm⁻²)和放电(10 mA cm⁻²)的严苛条件下,稳定循环超过200次,而传统ZAB在30次循环后即告失效,循环稳定性提升显著。
要点三:机制解析:高电流密度促进(002)晶面沉积—氢还原自修复提升稳定性
该研究深入解析了HAB实现卓越性能的内在机制。在阳极锌沉积方面,高电流密度(400 mA cm⁻²)促进了锌沿(002)晶面的平行沉积(XRD显示I002/I101=1.908),SEM观测到致密的层状结构,有效消除了低电流下常见的孔隙缺陷。添加30 mM缬氨酸有效抑制了析氢副反应,使循环寿命提升了3倍。在阴极稳定性方面,研究发现传统ZAB中Pt/C催化剂在OER过程中易被氧化形成PtO/PtO₂(XPS检测证实),导致性能快速衰减;而HAB中的HOR反应则维持了Pt的还原态,阴极稳定性因此提升了8倍。在质量传递方面,电化学阻抗谱(EIS)证实HAB的质量转移阻力(Rmt)显著低于ZAB,这得益于氢气在电解液中的扩散速率远高于氧气。
要点四:应用场景:电动汽车与电网储能的变革者
HAB技术已成功实现安培级放大(电极面积达8.5 cm x 8.5 cm),单次循环放电容量高达1.4 Ah,展现出独特的应用前景。在电动汽车领域,HAB无需携带高压氢气储罐或使用易燃有机电解液,其安全性显著优于燃料电池和传统锂电池。它支持创新的“氢-电同步补给”模式,即可以利用电网电力充电,也可在加氢站快速补充氢气,有效解决电动汽车的续航焦虑和充电时长痛点。在电网储能领域,HAB兼容风电、光伏等间歇性可再生能源,可将富余电力转化为锌金属储存;通过电解水制氢环节,还能实现真正意义上的零碳循环。
图2. HAB实际应用展示。 a) 定制大型HAB测试装置实拍图b) GDE阴极实拍图(锌阳极厚度0.3 mm)。c) 安培级HAB恒电流电压曲线(固定容量:充电7A/1.4Ah,放电1.4A/1.4Ah)。d) HAB在电动汽车中的应用场景示意图。e) HAB作为大规模储能系统的示意图。
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作 者 团 队
向文艺、刘效业、冯冰姿(共同一作),
王成威(通讯作者)
原文信息:W. Xiang, X. Liu, B. Feng, J. Hu, C. Zhang, W. Song, X. Ge, S. Zheng, Z. Jin, C. Wang, A Hydrogen-Aided Rechargeable Battery. Adv. Mater. 2025, 2504483. https://doi.org/10.1002/adma.202504483
DOI:10.1002/adma.202504483
致谢:中国科学技术大学物理科学实验中心提供表征支持
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课 题 组 简 介
王成威,国家海外高层次青年人才,中国科学技术大学特任教授,博士生导师。主要从事全固态电池关键材料和器件的研发,在高储能密度全固态锂金属电池关键材料的设计与制备、界面演化物理机制等方面取得了创新成果。迄今为止,已在Science, Chemical Reviews, Nature Communications, Advanced Materials, JACS 等国际顶级期刊发表SCI论文50余篇,被引6000余次,h指数36。
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