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文 章 信 息
酶点击后合成修饰COF增强光催化产H2O2
第一作者:左权,初秉宪
通讯作者:徐强
单位:南方科技大学
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研 究 背 景
共价有机框架(COF)的后合成修饰(PSM)是调控其结构与功能的重要策略。然而,当前大多数的后合成修饰反应通常在苛刻的反应条件下进行,并常使用有毒有害试剂或含金属催化剂,这引起了对框架结构被破坏、金属残留物污染以及有毒试剂使用带来环境风险的担忧。因此,开发绿色温和可持续的COF后合成修饰策略,对推动COF材料的功能化和实际应用具有重要意义。
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文 章 简 介
近日,南方科技大学化学系徐强团队,在COF的后合成修饰及功能化研究中取得进展。研究团队创新性地将酶促点击反应运用到COF的后合成修饰之中,在温和的水相环境条件下,成功将2-羟乙硫基(-S-EtOH)和乙硫基(-S-Et)以高接枝效率引入COF孔道中,凸显了该策略的温和性、高效性与环境友好性。理论计算与原位实验表明,-S-EtOH的引入促进了COF光催化剂的激子解离和电荷分离效率,并强化了光催化反应过程中的质子供给,从而显著提升了其光催化过氧化氢(H2O2)合成性能。本研究搭建了酶催化有机反应与网状材料化学之间的桥梁,拓展了COF后合成修饰的途径和研究边界。相关成果以“Enzyme-Click Postsynthetic Modification of Covalent Organic Frameworks for Photocatalytic H2O2 Production”为题,发表于Journal of the American Chemical Society期刊。
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本 文 要 点
要点一:实现酶催化点击化学对COF的后合成修饰
利用辣根过氧化物酶(HRP)在温和水相条件下高效引入-S-EtOH和-S-Et基团,避免了传统方法中有毒试剂、金属残留和苛刻反应条件的问题。
要点二:显著提升光催化H2O2生成性能
-S-EtOH修饰的COF(ACOF-S-EtOH)在无牺牲剂和金属助催化剂条件下,H2O2产率高达5440 μmol g-1 h-1,表观量子效率达13.3%(420 nm),较未修饰COF提升27.9倍。
要点三:多重协同机制增强光催化效率
-S-EtOH的引入不仅降低激子结合能至34.8 meV,促进电荷分离,还增强质子供应并降低氧还原反应(ORR)的吉布斯自由能变,实现高效的两电子氧还原路径。
图1: (a) 通过酶点击反应将-S-EtOH和-S-Et基团引入COF的示意图;(b) ACOF、ACOF-S-Et和ACOF-S-EtOH的傅里叶变换红外光谱(FT-IR);(c) 上述三种材料的N2吸附-脱附等温线;(d) 上述三种材料的粉末X射线衍射(PXRD)图谱;(e) ACOF-S-EtOH的扫描电子显微镜(SEM)图像;(f) ACOF-S-EtOH的高分辨透射电子显微镜(HR-TEM)图像;(g) ACOF-S-EtOH中C、N、O和S元素的分布映射图。
图2: (a) 使用DMPO捕获自由基的电子顺磁共振(EPR)谱图;(b) HRP催化点击反应的自由能图(DFT计算)。
图3:(a) 光催化H2O2产量随时间变化曲线;(b) 光催化H2O2生成速率对比;(c) ACOF-S-EtOH在不同波长下的表观量子产率(AQY);(d) 连续流光催化反应器装置示意图;(e) 流动反应器中H2O2的流出浓度和累积产量。
图4:(a) 催化剂的能带结构图;(b) 光电流响应;(c) 瞬态荧光光谱;(d) 表面静电势 (ESP) 图和偶极矩值;(e) ACOF, (f) ACOF-S-Et, (g) ACOF-S-EtOH的变温荧光光谱。
图5: (a) 光照下的原位EPR谱图;(b) 原位漫反射红外傅里叶变换光谱(DRIFTS);(c) O2在ACOF-S-EtOH不同位点上的吸附能;(d) 氧还原反应的吉布斯自由能图(pH = 7.0);(e) 不同位点上的水吸附能;(f) 水氧化反应(WOR)的吉布斯自由能图 (pH = 7.0);(g) 光催化反应机理示意图。
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文 章 链 接
“Enzyme-Click Postsynthetic Modification of Covalent Organic Frameworks for Photocatalytic H2O2 Production”
https://doi.org/10.1021/jacs.5c09922
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课 题 组 招 聘
(一)南方科技大学化学系徐强教授高薪招聘【催化理论计算】等方向博士后
1. 导师介绍
徐强,南方科技大学讲席教授、日本工程院院士、印度国家科学院院士、欧洲科学院院士、国家特聘专家。先后任日本国立产业技术总合研究所(AIST)首席研究员,AIST-京都大学能源化学材料开放创新实验室主任,神户大学兼职教授,京都大学兼职教授,2020年加盟南方科技大学。主要从事化学相关的纳米多孔材料及其催化与能源应用研究,发表论文570余篇,被引用76000余次,H因子145(Web of Science)。2024年获日本配位化学会奖,2014-2023年连续10年入选汤姆森路透-科睿唯安高被引科学家,2022/2025年入选Research.com化学家Top 100,2019年获洪堡研究奖及市村奖地球环境学术奖,2012年获汤姆森路透社前沿科学奖。担任多个杂志的编辑或编委,如EnergyChem创刊主编,Coordination Chemistry Reviews副主编,Chem,Matter,Advanced Energy Materials等顾问委员,中国能源学会专家委员会副主任。个人简介链接:https://faculty.sustech.edu.cn/xuq/
2. 岗位职责
-
参与纳米材料合成、表征及能源与催化应用,或相关理论计算研究,发表高水平学术论文; -
协助项目申报与研究生指导。
3. 岗位要求
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已获或即将获化学、材料、催化或理论计算等相关专业博士学位; -
具有良好的英语写作与交流能力,以第一作者发表过高水平期刊论文2篇及以上; -
具备独立科研能力、责任心和团队合作精神。
4. 薪资福利
5. 联系方式
请将以下材料发送至:xuq@sustech.edu.cn(徐老师)
-
邮件主题格式:博士后应聘+姓名+毕业院校; -
附件:详细个人简历(含教育背景、工作经历、科研成果等); -
邮件正文请简要自我介绍。
(二)南方科技大学海洋高等研究院/深圳海洋大学(筹)招聘【催化理论计算】方向助理教授/副教授
南方科技大学海洋高等研究院/深圳海洋大学(筹)现面向全球公开招聘催化相关理论计算方向的优秀人才,诚邀有志于在能源与催化领域开展前沿探索的学者加入。
南方科技大学海洋高等研究院(简称“海高院”)是校级实体科研机构,致力于整合学校海洋学科资源,开展有组织科研,承担重大战略任务,提升科技创新与高端人才培养能力,助力世界一流学科和新型研究型大学建设。海高院同时牵头推进深圳海洋大学、深海科考中心及海洋博物馆“三位一体”建设,服务深圳市“20+8”产业集群发展,助力深圳建设全球海洋中心城市。
深圳海洋大学(筹)是依托南方科技大学筹建的新型研究型大学,位于大鹏新区坝光片区,主校园已于2023年7月开工建设,预计2026年全面竣工。
1. 招聘岗位
助理教授/副教授
2. 拟入职单位
南方科技大学海洋高等研究院/深圳海洋大学(筹)
3. 待遇与发展支持
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提供具有国际竞争力的薪酬待遇(一人一议),按规定缴纳五险一金,享受工会福利; -
可申报深圳市“鹏城孔雀计划”(每年24–60万元)、大鹏新区“鹏程计划”(最高180万元/5年)等,与国家和广东省人才政策叠加支持; -
提供充足的科研启动经费和配套支持,协助申请各级科研项目; -
过渡校区已启用,新校区2026年竣工,提供优良科研空间; -
可申请大鹏新区人才房,享受3年免租,后续优惠续租; -
协助子女申请优质教育资源(幼儿园至高中)。
4. 联系方式
请将以下材料发送至:xuq@sustech.edu.cn(徐老师)
-
邮件主题格式:助理教授/副教授 应聘+姓名+毕业(或在职)院校; -
附件:详细个人简历(含教育背景、工作经历、科研成果等); -
邮件正文请简要自我介绍。
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投稿请联系contact@scimaterials.cn
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