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文 章 信 息
第一作者:杨莉,张文卫
通讯作者:徐林*
单位:武汉理工大学
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研 究 背 景
基于聚合物的全固态锂金属电池因其高能量密度、高安全性而备受关注,然而聚合物电解质的低室温离子电导率阻碍了其发展。促进锂盐解离和提供锂离子传输通道是提升离子电导率的主要手段。虽然无机填料与锂盐间的相互作用有利于促进锂盐解离,然而无机填料的团聚问题仍未得到解决。纤维素作为一种环境友好材料,其丰富的羟基可为锂离子提供配位位点,然而其分子链间的强氢键作用反而会降低锂离子传输速率。因此,构筑一种均匀分布、促进锂盐解离且提供快速锂离子传输通道的新型填料成为解决以上挑战的有效策略。
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文 章 简 介
近日,武汉理工大学徐林教授团队在《Adv. Funct. Mater.》上发表题为“Self-Assembled Nanochains with Synchronous Anchor-Transport Effect Reinforced All-Solid-State Lithium-Metal Batteries”的文章。通过MgF2 (MF)与细菌纤维素(BC)间的分子间氢键作用自组装得到新型纤维素基纳米链BCMF,实现了MF颗粒的均匀分布,同时提升了BC的锂离子传输能力。该BCMF具有同步锚定锂盐阴离子和传输锂离子的作用,基于BCMF的聚合物电解质PLBCMF的离子电导率和对锂金属的稳定性得到显著提升。
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本 文 要 点
要点一:自组装纳米链的设计及基本性质
聚合物基体中引入无机填料是提升电解质性质的有效策略,而传统的无机纳米颗粒填料易发生团聚,难以形成连续的锂离子传输通道。天然纤维素有望提供连续的锂离子传输通道,但其强分子内氢键阻碍了锂离子输运。通过分子间氢键将含F空位的MF自组装于BC上构筑新型纳米链,该设计一方面抑制MF的团聚,有效促进锂盐解离;另一方面减弱BC间的强相互作用,实现锂离子沿BC的快速输运。实验结果结合理论分析表明锂离子主要与BC上的OH配位,因而BCMF具有良好的锂盐解离和锂离子输运能力。
图1 BCMF纳米链的设计思路图
图2 PLBCMF中锂离子传输机制的表征
要点二、PLBCMF电解质的电化学性能
不含聚合物的BCMF自支撑电解质膜具有较高的室温离子电导率(2.29 × 10-4 S cm-1)和较低的活化能,体现了其优异的离子传输能力。含BCMF的复合电解质的室温离子电导率达到8.75 × 10-4 S cm-1,此外锂锂对称电池实现长达10000多小时的超长稳定循环,临界电流密度达1.4 mA cm-2。相比于近期已报道的复合电解质,PLBCMF的离子电导率、组装对称电池的循环性能及倍率性能均体现出极大的优势。
图3 PLBCMF的电化学性能
要点三、PLBCMF基锂锂对称电池的界面性质
经过循环后MF与锂金属的原位转换反应形成富含LixMgy 和LiF等无机组分的稳定SEI,通过XPS和TOF-SIMS分析验证该SEI的组成。进一步的分析表明该SEI具有良好的锂离子传输动力学,而这将有利于提升电池的循环稳定性和倍率性能。
图4 锂锂对称电池循环后的界面性质
要点四、全电池性能测试
为验证PLBCMF电解质的实用性,分别组装LFP/Li和NCM811/Li全电池进行循环性能和倍率性能测试。LFP/Li在1 C下稳定循环1000次容量保持率达90%,且软包电池也具有良好的循环稳定性,在剪切状态下可点亮LED灯,体现了其优异的安全性能。特别是LFP/Li和NCM811/Li全电池能在室温条件下稳定循环,这一优异的性能充分体现了PLBCMF电解质的高离子电导率和良好界面兼容性的优势。
图5 基于PLBCMF的全电池性能
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总 结
综上,本工作设计了一种具有同步“锚定”阴离子和“传输”锂离子的自组装纳米链BCMF,含该自组装纳米链的复合聚合物电解质的离子电导率得到显著提升,这主要归因于含VF的MF对锂盐阴离子的锚定及BC为锂离子提供的传输路径。此外,MF与锂金属的原位转换反应构筑了稳定且富含LixMgy 和LiF等无机组分的SEI,得益于电解质的高离子电导率及其与锂金属的良好兼容性,锂锂对称电池可稳定循环10000 h以上,全电池在室温下也具有优异的性能,该电解质设计策略为推进聚合物电解质的实际应用提供了新思路。
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论 文 信 息
Self-Assembled Nanochains with Synchronous Anchor-Transport Effect Reinforced All-Solid-State Lithium-Metal Batteries Adv. Funct. Mater., 2025, 202505988.
DOI: 10.1002/adfm.202505988.
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通 讯 作 者 简 介
徐林,武汉理工大学材料复合新技术全国重点实验室教授,博士生导师,入选国家级高层次青年人才项目。2013年在武汉理工大学获博士学位,随后在美国哈佛大学(2013-2016)和新加坡南洋理工大学(2016-2017)从事博士后研究。主要从事纳米储能材料与器件研究,包括固态电池、水系电池等高安全电池体系,重点围绕纳米材料界面的设计构筑、原位表征及电化学性能。在Nature Nanotech., Nature Commun., J. Am. Chem. Soc., Adv. Mater., Angew. Chem. Int. Ed., Chem, Joule等国际学术期刊发表论文120余篇。曾获得国家自然科学二等奖、教育部自然科学一等奖、湖北省自然科学一等奖等科研奖励。
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