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氢能作为 21 世纪最具潜力的清洁能源,其绿色制备与高效利用是全球能源转型的关键。上海交通大学科研联合团队在《Journal of Materials Chemistry A》发表重要研究,提出一种经济环保的水滑石衍生铁基催化剂制备方案,聚焦解决催化甲烷分解(CMD)技术中催化剂易失活、成本高的核心难题,同时产出可应用于钠离子电池的高性能碳纳米管,为甲烷资源化利用与储能技术架起创新桥梁(如图1)。该论文的第一作者为博士研究生李小鑫,通讯作者为马紫峰教授和翁国明副教授。
图1. 甲烷转化“双价值”工艺流程示意图:将旋转反应器用于甲烷裂解反应以实现连续的甲烷裂解反应,并结合碳材料的纯化与利用。
核心痛点突破:低成本催化剂实现稳定无碳制氢
传统甲烷制氢技术如甲烷蒸汽重整,存在能耗高、碳排放量大等问题。而尽管电解水制氢已在部分区域推进规模化装备示范、绿氢产业初具规模,但从全球能源结构来看,其整体规模化应用仍受高昂成本制约,未完全突破商业化普及瓶颈。催化甲烷裂解技术虽能实现无碳制氢并同步产出高价值碳材料,却长期面临催化剂因积碳快速失活、贵金属依赖等瓶颈。
联合团队创新地采用共沉淀法合成水滑石基前驱体,通过精准调控亚铁离子与铁离子的摩尔比,制备出系列 Fe 基混合氧化物催化剂(图2)。其中最优配方 Fe²⁺₇Al³⁺₃-O 表现尤为突出:在 730℃反应条件下,1.5 小时内甲烷转化率达 63.4%,氢气生成速率稳定在 30 mL g⁻¹cat. min⁻¹,持续反应 10 小时后仍保持 50% 的转化率,碳产率高达 9.509 gcarbon g⁻¹cat.。与传统浸渍法、熔融法制备的催化剂相比,该催化剂不仅成本降低(铁价仅为镍的 1/200),且高温稳定性优异,无需再生,可适配连续化反应装置。
图2. 水滑石衍生铁基催化剂的合成示意图。
一石二鸟:高价值碳纳米管赋能钠离子电池
甲烷裂解产生的碳产物经表征确认为竹节状和中空结构的碳纳米管(CNTs),长度介于 0.5-5µm,直径主要分布在 20-40 nm(图 3)。通过简单的酸回流纯化工艺,可有效去除催化剂颗粒、杂质及团聚体,获得开口结构(孔径 3.827 nm)的纯化碳纳米管(PCNT)(图4)。
图3. 甲烷裂解产物碳纳米管的管径分布。
图4. 纯化后的碳纳米管(PCNT)的TEM 图
该研究表明,该纯化碳纳米管展现出卓越的电化学性能:作为导电添加剂应用于钠离子半电池时,欧姆电阻低至 3.12 Ω,优于商用碳纳米管(3.79 Ω),循环 127 次后仍保持稳定放电容量(图 5),其分散性与导电性能可满足高性能电池需求。这一发现实现了 “制氢副产物” 的高价值升级,让甲烷分解过程同时产出两种战略资源。
图 5. 钠离子电池性能图。
绿色可持续:技术闭环助力双碳目标
该技术的创新点不止于催化剂性能提升:共沉淀法制备过程无有害气体排放,相较于传统方法更具环境友好性;催化剂中铝元素形成的铁铝尖晶石(FeAl₂O₄)结构,有效抑制催化剂烧结与积碳包裹,大幅延长使用寿命;而针对复杂烃类混合气体的催化测试表明,该催化剂可适配经前处理去除 NOₓ、硫化氢等杂质后的天然气、生物质气等实际工业气源,应用场景广泛(图6)。
图6. 复杂烃类混合气体中各气体浓度随反应时间变化图。
该研究通过 “甲烷裂解制氢→碳纳米管纯化→储能材料应用” 的技术闭环,既解决了甲烷资源化利用的环保难题,又为钠离子电池提供了低成本、高性能的导电添加剂,实现了能源生产与储能领域的跨界协同。
该研究为绿色氢能规模化生产与碳材料高值化利用提供了全新解决方案,未来有望通过旋转反应器实现连续化工业生产,为双碳目标下的能源转型与产业升级注入强劲动力。
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Xiaoxin Li , Shuzhi Zhao , Chao Deng , Rong Chen , Furong Xie , Zinan Wu , Zi-Feng Ma and Guo-Ming Weng. Cost-Effective Hydrotalcite-Derived Fe-Based Catalysts for Stable and Continuous Catalytic Methane Decomposition. Journal of Materials Chemistry A, 2025, DOI: 10.1039/D5TA07274C.
https://pubs.rsc.org/en/content/articlehtml/2025/ta/d5ta07274c
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