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广东工业大学简基康&南方科技大学王军,AFM:掺杂诱导的 Na4Fe3(PO4)2P2O7 正极超快动力学助力宽温域钠离子电池

广东工业大学简基康&南方科技大学王军,AFM:掺杂诱导的 Na4Fe3(PO4)2P2O7 正极超快动力学助力宽温域钠离子电池 科学材料站
2025-12-11
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导读:广东工业大学简基康教授&南方科技大学王军教授,AFM:掺杂诱导的 Na4Fe3(PO4)2P2O7 正极超快动力学助力宽温域钠离子电池



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文 章 信 息


掺杂诱导的 Na4Fe3(PO4)2P2O7 正极超快动力学助力宽温域钠离子电池

第一作者:王世瑜、张乔

通讯作者:简基康*,王军*

单位:广东工业大学,南方科技大学


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研 究 背 景


可再生能源的快速发展推动了大规模储能系统的需求,钠离子电池 (SIBs) 凭借资源丰富、成本低廉的优势,成为下一代储能技术的核心候选者。正极材料作为钠离子电池性能的关键,需同时满足低成本、高能量密度和宽温域适配性。聚阴离子化合物 Na4Fe3(PO4)2P2O7 (NFPP) 因结构稳定、成本可控备受关注,但固有电导率低、Na⁺扩散速率慢的问题,导致其低温倍率性能差、高温循环稳定性不足,严重限制了在极端环境下的应用。如何通过简单有效的结构优化,提升NFPP的宽温域电化学性能,成为当前钠离子电池领域的重要挑战。



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文 章 简 介


近日,来自广东工业大学的简基康教授与南方科技大学的王军教授合作,在国际知名期刊Advanced Functional Materials上发表题为“Doping-Induced Ultrafast Kinetics of Na4Fe3(PO4)2P2O7 Cathode Enabling Wide Temperature Sodium-Ion Battery”的研究论文。该团队通过少量钾 (K) 掺杂策略,成功制备出多孔海绵状Na3.96K0.04Fe3(PO4)2P2O7 (NKFPP) 正极材料。K+ 的引入不仅降低了Na+ 迁移能垒,还抑制了循环过程中的结构重排与阴离子簇变形,显著提升了材料的倍率性能、循环稳定性和宽温域适配性,为高性能宽温域钠离子电池正极材料的设计提供了新路径。

图1. a) NKFPP样品的合成流程示意图b) NFPP与NKFPP的性能对比示意图



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本 文 要 点


要点一: 卓越的常温电化学性能

NKFPP的常温电化学性能显著优于未掺杂样品。在30°C下,NKFPP表现出优异的倍率与长循环性能:一、倍率性能显著提升,40C (1C=129 mA g⁻¹) 下放电容量达87.1 mAh g-1,远高于未掺杂样品的57.4 mAh g-1;二、长循环稳定性突出,40C下循环10000次后容量保持率仍达75.41%,库仑效率接近99.99%;三、2C下循环100次容量保持率为99.79%。

图2. NFPP和NKFPP的常温电化学性能。a) NFPP和NKFPP在0.1C 下的充放电曲线。b) NFPP和NKFPP在2.0 - 4.0 V电压范围内以0.1 mV s−1扫描速率下的首次循环CV曲线。c) NFPP和NKFPP在2C下100次循环的循环性能。d) NFPP和NKFPP在0.1C至40C范围内的倍率性能。e) NFPP和f) NKFPP 的Na+扩散能垒通过DFT计算得出。g) 本研究中制备的NKFPP与其他NFPP基正极材料的倍率性能比较。h) NFPP和 NKFPP在40C下10000次循环的长循环性能。


要点二:极端环境下优秀的工作能力

NKFPP在极端温度下表现出优异的电化学性能:一、低温性能 (-20°C) :10C下放电容量达40.8 mAh g-1,是未掺杂样品 (28.2 mAh g-1) 的1.45倍,2C下循环500次容量保持率为96.68%;二、高温性能 (60°C) :10C下放电容量达94.3 mAh g-1,循环1000次容量保持率 90.12%,远超未掺杂样品的75.04%。

图 3. NFPP和NKFPP在极端温度下的电化学性能。a) NFPP和 NKFPP 在 0.1C 和 -20°C 下的充放电曲线以及 b) 相应的 dQ/dV 曲线。c) -20°C下NFPP和NKFPP在0.1C至10C范围内的倍率性能。d) NFPP和NKFPP在0.1C和60°C下的充放电曲线,以及e) 相应的dQ/dV 曲线。f) 60°C下NFPP和NKFPP在0.1C至40范围内的倍率性能。g) NFPP和NKFPP在2C和-20°C下500次循环的长循环性能,电压范围为2.0 - 4.0 V。h) NFPP和NKFPP在10C和60°C下1000次循环的长循环性能,电压范围为2.0 - 4.0 V。


要点三:全电池实用化验证

以NKFPP为正极、硬碳 (HC) 为负极组装全电池,进一步验证了其实际应用潜力:一、0.1C下放电容量达88.6 mAh g-1;二、5C下循环150次容量保持率76.61%,0.1C至10C倍率范围内表现稳定;三、宽温域适配性优异,-20℃下5C容量仍达64.1 mAh g-1,60℃下展现更高容量,满足不同场景储能需求。

图 4.NKFPP全电池性能。a) NKFPP||HC全电池示意图。b) 在0.01 - 2.0 V电压范围内以30 mA g−1的电流密度对HC进行充放电的曲线。c) 在2.0 - 4.0 V电压范围内以0.1C的倍率对NKFPP||HC全电池进行充放电的曲线。d) NKFPP||HC全电池在5C倍率下循环150次的循环性能。e) NKFPP||HC全电池在0.1C至10C范围内的倍率性能。f) 不同倍率和温度下NKFPP||HC的放电曲线。



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文 章 链 接


Doping-Induced Ultrafast Kinetics of Na4Fe3(PO4)2P2O7 Cathode Enabling Wide Temperature Sodium-Ion Battery

https://doi.org/10.1002/adfm.202520871



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通 讯 作 者 简 介


简基康教授简介:广东工业大学物理与光电工程学院教授,主要从事半导体能量转换和存储材料(包括晶体、薄膜、纳米结构)的生长、结构分析、物性表征以及器件构造的研究。已在包括JACS, Adv. Funct. Mater., Nano Energy, Chem. Mater., Small, APL, PRB等学术刊物发表(包括合作)论文100余篇。


王军教授简介:南方科技大学创新创业学院教授,2012年获得中国科学院宁波材料技术与工程研究所(NIMTE)材料物理与化学博士学位,2012年9月至2018年4月在明斯特大学MEET电池研究中心担任研究员。研究方向集中在可充电电池的电化学动力学研究,以第一作者/通讯作者身份在Chem. Soc. Rev., Nat. Commun., Joule, Adv. Mater., Energy Environ. Sci., Angew. Chem.等期刊发表SCI论文100余篇。


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