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文 章 信 息
金属有机离子凝胶纳米复合电解质用于高效稳定的固态锂电池
第一作者:杨宁宁,曹文泽
通讯作者:谭国强
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研 究 背 景
固态电池因其在能量密度、循环寿命和安全性方面的显著优势,被广泛视为下一代锂电池的重要发展方向。固态电解质的引入不仅能够有效抑制锂枝晶的生长,还为金属锂负极的直接使用提供了可能,从而推动高能量密度锂金属电池(如Li–S和Li–O₂电池)的发展。然而,现有固态电解质技术仍面临诸多挑战。全固态电解质普遍存在室温离子电导率低、界面阻抗高、制备条件苛刻等问题,难以同时满足高离子电导率(≥10⁻³ S cm⁻¹)、宽电化学窗口(≥4.3 V)、良好机械强度与界面相容性等多重要求。相比之下,准固态电解质通过将液态电解质引入多孔骨架中,可在一定程度上改善离子传输与界面润湿性,但其结构稳定性较差,主要表现为液体易泄漏、孔道利用率低以及微观结构不均匀,限制了其实际应用。
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文 章 简 介
近日,北京理工大学谭国强教授团队在国际知名期刊《Energy Storage Materials》上发表题为“Metal-organic ionogel nanocomposite electrolytes for efficient and stable solid-state lithium batteries”的研究论文。在该项研究中,团队首次提出了“金属有机离子凝胶”新概念,通过一步溶胶-凝胶自组装法,将离子液体电解质原位限域于有序介孔金属有机框架中,成功构筑了一种兼具高离子电导率、宽电化学窗口与优异热稳定性的准固态电解质。经优化设计的金属有机离子凝胶呈现出均一稳定的玻璃态微观结构,在室温下表现出快速锂离子传导能力,同时显著改善了与锂金属负极的界面相容性,在LiFePO4//Li和LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2//Li电池中均展现出高比容量和优异的循环稳定性。这种简单可扩展的溶胶-凝胶策略为准固态电解质的设计提供了一种全新思路,有望推动高能量密度固态锂金属电池的实用化发展。
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图 文 导 读
图 1. (a) MOI 合成路线示意图;(b) MOI 的结构组成与三维微孔结构;(c) UMS 与 TFSI⁻ 阴离子的计算结合能。
图 2. (a–c) 不同 MOI 的 SEM 图像;(d–f) MOI-2 骨架结构的 SEM 和 TEM 图像;(g) MOI-2 去除 ILE 后在 77 K 下的氮气吸附-脱附等温线及孔径分布;(h) 不同 MOI 与 ILE 的 TG 曲线;(i) 不同 MOI 与 ILE 的 DSC 曲线。
图 3. (a) MOI 与 ILE 的 LSV 曲线;(b) MOI 与 ILE 的 Nyquist 图;(c) MOI-2 在 30–80 °C 下的 Nyquist 图及 Arrhenius 图(内插图);(d) MOI-2 的计时电流 i–t 曲线与 EIS 谱图;(e) MOI-2 与 LiTFSI 的 ⁷Li MAS NMR 谱图;(f) LiTFSI、MOI 与 ILE 的静态 ⁷Li NMR 谱图;(g) MOI 与 ILE 的 FT-IR 谱图;(h–i) (h) ILE 和 (i) MOI-2 在 730–760 cm⁻¹ 范围内的拉曼光谱。
图 4. (a, b) Li/MOI-2/Li和Li/ILE/Li对称电池在0.5 mA cm⁻²电流密度下的电压曲线;(a) 0–600 h全程曲线,(b) 300–320 h局部放大曲线;(c) Li/ILE/Li电池和 (d) Li/MOI-2/Li电池在25 °C下静置过程中的Nyquist图;(e) Li/ILE/Li和 (f) Li/MOI-2/Li电池界面阻抗演变示意图。
图 5. (a) LiFePO₄/MOI-2/Li和LiFePO₄/ILE/Li电池在0.1C倍率下的电压曲线;(b) LiFePO₄/MOI-2/Li和LiFePO₄/ILE/Li电池在0.1C倍率下的长循环性能;(c) LiFePO₄/MOI-2/Li和LiFePO₄/ILE/Li电池的倍率性能;(d, e) 循环后锂负极的 SEM 图像,(d) LiFePO₄/ILE/Li 电池,(e) LiFePO₄/MOI-2/Li 电池; (f–i) 循环 200 圈后LiFePO₄正极的TEM图像和FFT花样;(f, g) LiFePO₄/ILE/Li电池,(h, i) LiFePO₄/MOI-2/Li电池。
图 6. (a) NCM811/MOI-2/Li和NCM811/ILE/Li电池在0.1C倍率下的电压曲线;(b) NCM811/MOI-2/Li和NCM811/ILE/Li电池在0.1C倍率下的长循环性能;(c) NCM811/MOI-2/Li和 NCM811/ILE/Li电池倍率性能; (d, e) 循环后锂负极的SEM图像,(d) NCM811/ILE/Li电池,(e) NCM811/MOI-2/Li电池; (f–i) 循环200圈后 NCM811正极的TEM图像和FFT花样,(f, g) NCM811/ILE/Li电池,(h, i) NCM811/MOI-2/Li电池。
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研 究 结 论
本研究首次提出了“金属有机离子凝胶”这一新概念,并成功通过一步溶胶-凝胶自组装法,构筑了一类结构均一、性能优异的新型准固态电解质。研究结果表明,离子液体电解质被均匀限域于有序介孔金属有机框架中,形成了玻璃态的稳定微观结构。该材料在室温下实现了1.02 × 10⁻³ S cm⁻¹的高锂离子电导率、4.8 V的宽电化学窗口以及优异的热稳定性(>300 °C)。更重要的是,基于该电解质的LiFePO₄//Li和LiNi₀.₈Co₀.₁Mn₀.₁O₂//Li固态电池均展现出高初始比容量与优异的循环稳定性,200次循环后容量保持率分别高达98.6%和85.4%。这种简单、可扩展的溶胶-凝胶策略为准固态电解质的结构设计与性能优化提供了全新思路,有望为高能量密度固态锂金属电池的实用化发展奠定重要基础。
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文 章 链 接
Metal-organic ionogel nanocomposite electrolytes for efficient and stable solid-state lithium batteries
https://doi.org/10.1016/j.ensm.2026.105052
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第 一 作 者 简 介
杨宁宁,北京理工大学材料学院硕士研究生。研究方向为锂离子电池复合固态电解质。
曹文泽,北京理工大学材料学院在读博士研究生。研究方向为复合固态电解质材料。已在Energy Storage Mater. 发表SCI论文2篇。
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通 讯 作 者 简 介
谭国强,北京理工大学长聘教授、博士生导师。主要从事高比能电池、电池失效分析、再生利用及机器学习方面的研究。研究体系包括金属离子电池、金属−硫族/卤族电池、固态电池等。迄今发表SCI论文90余篇,申请/授权国家发明专利20余项,出版教材/专著2本。
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