随着全球能源危机和环境污染问题的日益严峻,开发可持续清洁能源成为科学研究的热点。水分解作为一种高效、清洁的能源转换技术,能够将水分子分解为氢气和氧气,为能源存储和转换提供了理想途径。然而,水分解反应包括氧的进化反应(OER)和氢的进化反应(HER),这两个反应的动力学缓慢,需要高效的电催化剂来降低反应过电位。传统上,贵金属如铂、铱等因其出色的催化活性而被广泛研究,但高昂的成本和稀缺性限制了它们的大规模应用。因此,开发非贵金属、低成本、高效的电催化剂成为当前研究的重点。
2020年,天津大学邓意达、陈亚楠教授团队在《Nano-Micro Letters》上发表了题为“Thermal Shock-Activated Spontaneous Growing of Nanosheets for ,Overall Water Splitting”的论文。本研究提出了一种基于镍泡沫(NF)的纳米材料的快速、简便且低成本的合成方法,以应对能源转换与存储领域中对高效电催化剂的需求。针对传统水热合成方法存在的成本高、操作危险且不利于规模化生产的问题,本文采用焦耳加热结合水浸泡处理技术,成功合成了具有核壳异质结构的NF-C/CoS/NiOOH纳米材料。通过焦耳加热数秒并迅速冷却,实现了在NF上原位生成薄层碳包覆的CoS(NF-C/CoS)。随后,将NF-C/CoS进行水浸泡处理,自发形成了覆盖在其上的NiOOH纳米片,构建了核壳结构。文中提出了可能的形成机制:在焦耳加热的驱动下,配位复合物前体转化为C/CoS,同时NF表面的镍被激活形成亚稳态镍。亚稳态镍与水反应生成NiOOH,而CoS的存在促进了NiOOH的持续生长。这种合成技术不仅开辟了制造基于NF的纳米结构的新途径,而且所制备的NF-C/CoS/NiOOH展现出作为氧进化反应(OER)和氢进化反应(HER)电催化剂的巨大潜力,为能源转换与催化领域带来了新的发展机遇。


图1展示了NF-C/CoS/NiOOH的合成策略和制备过程。
通过焦耳加热技术,钴-硫脲配位复合物在镍泡沫上原位转化为掺杂碳包覆的CoS(NF-C/CoS),进而通过水浸泡处理,促使NiOOH纳米片自发生长,形成了具有核壳结构的NF-C/CoS/NiOOH。SEM图像c1、c2和c3分别展示了NF前驱体、NF-C/CoS和NF-C/CoS/NiOOH的微观结构。

图2利用透射电子显微镜(TEM)和高分辨透射电子显微镜(HRTEM)图像揭示了NF-C/CoS和NF-C/CoS/NiOOH的微观结构。
HRTEM图像和选择区域电子衍射(SAED)模式证明了CoS的晶体相和NiOOH的低晶性相。元素映射进一步展示了CoS纳米颗粒和C/NiOOH层状纳米片的核壳异质结构。

图3通过拉曼光谱和X射线光电子能谱(XPS)分析了样品的化学组成和价态。
XPS详细谱图显示了N-、S-、O掺杂碳的存在,以及CoS和NiOOH的化学状态,证明了NF-C/CoS/NiOOH中Co和Ni的氧化态。

图4为NF-C/CoS/NiOOH纳米片生长机制的示意图,阐释了焦耳加热和钴-硫脲配位复合物如何激活NF表面镍,形成亚稳态镍,并与水反应生成NiOOH纳米片,以及CoS表面硫与水的氧键合促进了NiOOH纳米片的持续生长。

图5展示了NF-C/CoS/NiOOH的电化学性能测试结果。
极化曲线、Tafel斜率和双电层电容(Cdl)测试表明,NF-C/CoS/NiOOH在OER和HER中都展现出了优异的电催化活性和稳定性。这些结果证明了NF-C/CoS/NiOOH在整体水分解中的高效性能。
Han Wu, Qi Lu, Jinfeng Zhang, Jiajun Wang, Xiaopeng Han, Naiqin Zhao, Wenbin Hu, Jiajun Li, Yanan Chen & Yida Deng. Thermal Shock-Activated Spontaneous Growing of Nanosheets for Overall Water Splitting. Nano-Micro Lett. 12, 162 (2020). https://doi.org/10.1007/s40820-020-00505-2


