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MXene重大突破:1秒焦耳加热,定制9种官能团!

MXene重大突破:1秒焦耳加热,定制9种官能团! 中科精研材料制备技术研究院
2024-09-16
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MXenes作为一种二维过渡金属碳化物/氮化物,因其表面丰富的官能团而备受关注。这些官能团在电化学过程中可充当氧化还原中心或介质,为MXenes在锂离子电池(LIBs)和锂离子电容器(LICs)中的负极材料应用提供了广阔的设计和应用前景。然而,如何快速、高效地调整MXenes表面官能团以优化其电化学性能,一直是该领域的一大挑战。

文 章 简 介

2024年5月14日,哈尔滨工程大学方永正团队在《Batteries & Supercaps》上发表了题为“Enhancing electrochemical performance through swift functional group tuning of MXenes”的研究论文,提出了一种通过闪蒸焦耳加热技术(Flash Joule Heating, FJH)反应在1秒内调整二维过渡金属碳化物/氮化物(MXenes)表面功能团的新策略,显著提升了MXenes的电化学性能。研究团队采用FJH技术,通过高能电脉冲直接穿越MXenes,瞬间产生高达500~3000K的高温,实现了对MXenes表面原始官能团的控制剪切和修饰。通过精确调控放电电压和电容器数量,可以准确控制FJH反应的温度和电能,从而剪切-OH和-F官能团,并在高温下通过交换反应迅速修饰表面官能团。

图 文 导 读

本研究采用FJH技术对Ti3C2Tx-MXene进行表面官能团的快速调控。首先,通过HCl/LiF蚀刻方法制备出具有少层或单层结构的Ti3C2Tx纳米片。然后,将样品置于石墨电极间,在低真空环境下通过并联电容器组施加高电压电流,实现瞬间高温处理。通过调整放电电压和电容数量,精确控制FJH反应的电能和反应温度,实现了对Ti3C2Tx表面官能团的剪切和目标官能团的定向修饰。


FJH处理后的Ti3C2Tx(F-Ti3C2Tx)表现出显著提升的电化学性能。通过FTIR、XPS和XRD等表征手段,发现FJH技术成功剪切了Ti3C2Tx表面的-OH和-F官能团,并在高温下促进了目标官能团与MXenes表面的交换反应。特别是,VI A族(O、S、Se)和VA族(N、P)官能团的引入,显著提高了MXenes的电化学活性和循环稳定性。电化学测试结果表明,F-Ti3C2Tx作为锂离子电池负极材料时,展现出了更高的放电比容量和优异的倍率性能。


图1:Ti3C2Tx-MXene表面官能团通过FJH反应的调控过程

本图展示了FJH反应的示意图、9种目标官能团,以及Ti3C2Tx样品在不同电压下的电流流过和微观爆炸闪光现象的数字图像。这些图像直观地展示了FJH过程中的物理变化,证实了该技术的快速和有效性。

图2:F-Ti3C2Tx在FJH反应过程中的表面化学、结构和形貌变化

通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)、X射线光电子能谱(XPS)、X射线衍射(XRD)、热重分析(TG)以及扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)图像,本图详细展示了FJH反应对Ti3C2Tx表面官能团、晶体结构和形貌的影响。结果表明,去除-OH和-F官能团可以提高MXenes的热稳定性,并导致三维棒状或管状结构的形成。

图3:Ti3C2Tx表面官能团的目标修饰

本图通过SEM图像展示了F-Ti3C2-X(包括VII A、VI A和VA)的形貌,以及能量色散光谱(EDS)映射图像,证明了通过FJH反应有效调控MXene表面官能团的均匀分布。

图4:9种F-Ti3C2-X电化学性能的比较

本图汇总了不同官能团修饰的MXenes在电化学性能上的表现,包括平均放电比容量、电荷-放电曲线、初始电池的电化学阻抗谱(EIS)测试、Warburg系数计算、基于CV测试的电容贡献分析以及循环性能。这些结果突出了官能团类型对电化学性能的重要影响。

总 结 展 望

本研究成功提出了一种通过闪蒸焦耳加热技术(FJH)在1秒内调节Ti3C2Tx-MXenes表面官能团的简便方法。通过改变修饰剂,能够在MXenes表面有效地引入9种不同的官能团,包括VII A族(F, Cl, Br, 或 I)、VI A族(O, S, 或 Se)以及VA族(N 或 P),这些官能团可以单独或多重结合,表面含量高达76%。研究结果证实了表面官能团在电化学锂离子存储性能中的重要角色,特别是VI A族和VA族官能团相较于VII A族官能团展现出了更优越的性能。特别地,氮(N)、硫(S)和氧(O)官能团修饰的MXenes(F-Ti3C2-N, -S, 和 -O)不仅显示出更高的比容量,还具有不衰减的循环性能。

研究人员认为,这种高效的表面官能团调控方法及其研究发现为设计材料的物理化学性质和优化其电化学性能奠定了基础。这些发现不仅为MXenes材料的应用提供了新的策略,也为其他能源存储材料的开发提供了重要的参考和启示。通过这种表面官能团的快速定制,可以预期将大大加速高性能电极材料的开发,并推动能源存储技术的进步。

文 章 链 接

Penghui Cui; Hejing Wang; Bowen Yang; Shu Dong; Menggai Jiao; Ruizheng Zhao; Kai Zhu; Yongzheng Fang; Zhen Zhou; Dianxue Cao. Enhancing electrochemical performance through swift functional group tuning of MXenes. Batteries & supercaps. , 2024. DOI: 10.1002/batt.202400274






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