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德克萨斯大学Int. J. Hydrogen Energy:闪蒸焦耳加热法高效制备钨碳化物电催化剂

德克萨斯大学Int. J. Hydrogen Energy:闪蒸焦耳加热法高效制备钨碳化物电催化剂 中科精研材料制备技术研究院
2025-02-13
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导语



在全球能源转型的浪潮中,氢气作为一种清洁、高效的能源载体,正逐渐成为未来可持续能源体系的核心组成部分。然而,传统的制氢方法因依赖化石燃料而面临高能耗和碳排放的双重挑战。电催化水分解制氢技术因其高效、环保的特性而备受关注,尤其是在酸性条件下的氢气进化反应(HER)。尽管铂(Pt)基催化剂在该领域占据主导地位,但其高昂的成本和在高电流密度下的稳定性问题,严重限制了其大规模应用。因此,开发低成本、高性能的非贵金属催化剂成为当前研究的热点。德克萨斯大学的研究团队通过闪蒸焦耳加热(Flash Joule Heating, FJH)技术,成功制备了高性能的钨碳化物电催化剂,为这一领域带来了新的突破


研究亮点
  • 快速合成:通过闪蒸焦耳加热(FJH)技术,仅需几秒即可完成钨碳化物电催化剂的合成,显著提高了生产效率。
  • 高性能:经过30秒FJH处理的样品(TC-3)在高电流密度下展现出极低的过电位(387 mV)和卓越的耐久性,能够在4 A/cm²的电流密度下稳定运行超过9天。
  • 低成本:该方法无需使用贵金属催化剂,降低了生产成本,同时利用废料作为原料,进一步提高了经济性。
  • 环境友好:FJH技术具有低能耗、低CO₂排放的特点,符合可持续发展的要求。


图文解读

1. FJH工艺与钨碳化物电催化剂的制备

图1展示了钨碳化物电催化剂的制备过程及其闪蒸焦耳加热(FJH)实验装置。研究团队首先将碳纸在丙酮、异丙醇和去离子水中超声清洗,然后通过空气等离子体处理使其表面亲水。随后,将碳纸浸入0.5 M的钨酸钠溶液中,干燥后夹在两片石墨毡之间,通过FJH在1秒内快速升温至900°C进行合成。通过控制FJH处理时间(3秒、10秒、30秒和60秒),成功合成了不同相组成的钨碳化物电极。

2. 相组成与微观结构分析

图2呈现了不同FJH处理时间制备的钨碳化物样品的X射线衍射(XRD)图谱和拉曼光谱。XRD图谱显示,随着FJH处理时间的增加,样品的相组成发生变化,主要包含钨单碳化物(WC)、钨半碳化物(W2C)以及少量金属钨(W)。其中,30秒处理的样品(TC-3)展现出最佳的相组成平衡。拉曼光谱进一步揭示了样品的结构信息,其中686 cm⁻¹处的特征峰对应于W-C伸缩模式,而250 cm⁻¹处的峰则与表面氧化相关的WC-O键有关。
图3通过扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)展示了不同FJH处理时间制备的钨碳化物样品的微观形貌和原子结构。SEM图像显示,随着FJH处理时间的增加,样品的形貌从稀疏分布的纳米颗粒(TC-1)逐渐转变为致密的多孔结构(TC-2和TC-3),再到相互连接的致密层(TC-4)。其中,TC-3样品呈现出均匀分散的纳米颗粒,尺寸约为70纳米,这种结构为氢气进化反应提供了更多的活性位点。

3. 电催化性能测试

图4展示了不同FJH处理时间制备的钨碳化物样品在酸性环境中的氢气进化反应(HER)性能。实验结果表明,经过30秒FJH处理的样品(TC-3)在10 mA/cm²和4 A/cm²的电流密度下分别展现出最低的过电位(180.97 mV和387 mV),优于其他样品和商业Pt/C催化剂。此外,TC-3样品在4 A/cm²的高电流密度下能够稳定运行超过9天,展现出卓越的耐久性。

4. 密度泛函理论(DFT)计算

图5通过密度泛函理论(DFT)计算,揭示了多相钨碳化物电催化剂的原子结构和电子性质。计算结果表明,多相结构中的W原子具有更低的d带中心,从而在界面处形成了更稳定的电子结构,这使得W原子与氢原子之间的键合减弱,更有利于氢气的生成。
    总结与展望
本研究成功采用闪蒸焦耳加热(FJH)技术制备了高性能的钨碳化物电催化剂,为酸性氢气进化反应(HER)提供了一种高效、稳定的解决方案。通过优化FJH处理时间,实现了钨单碳化物(WC)和钨半碳化物(W2C)的共存,并充分利用了两相之间的协同效应。特别是经过30秒FJH处理的TC-3催化剂,在高电流密度下展现出优异的HER性能和稳定性,使其成为工业规模氢气生产应用中极具潜力的候选材料。


深圳中科精研作为一家专注于先进材料研发与应用的企业,致力于推动高性能催化剂的产业化发展。其研发的高性能钨碳化物催化剂,不仅在电催化水分解制氢领域展现出卓越性能,还通过优化生产工艺,降低了生产成本,提高了生产效率。深圳中科精研的创新技术与德克萨斯大学的FJH技术相结合,有望进一步推动高性能催化剂在更多领域的应用,为可持续发展贡献力量。

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