在全球能源需求不断增长的背景下,开发高性能、可持续的储能技术变得尤为重要。钠离子电池(SIBs)因其资源丰富、成本低廉而被视为未来储能的理想选择之一。然而,硬碳(HC)作为最接近商业化的钠离子电池负极材料,其钠存储机制仍存在争议。2025年3月4日,西北工业大学王洪强教授、徐飞教授团队在《Advanced Functional Materials》期刊上发表了题为“Rapid Closed Pore Regulation of Biomass-derived Hard Carbons Based on Flash Joule Heating for Enhanced Sodium Ion Storage”的研究论文”。该研究提出了一种通过预热处理结合闪蒸焦耳加热(FJH)的快速闭孔调控策略,用于制备高性能的生物质衍生硬碳材料,为钠离子电池技术的发展提供了新的方向。
-
创新合成方法:研究团队采用预热处理结合闪蒸焦耳加热(FJH)技术,快速生成丰富的闭孔结构,并扩大碳层间距,形成可供钠离子快速传输的通道。
-
显著性能提升:实验结果表明,这种策略不仅显著提高了硬碳材料的产率(最高可达14倍),还使其在钠离子存储中展现出卓越的可逆容量(377 mAh/g)和初始库仑效率(93.3%)。
-
广泛的普适性:该方法具有广泛的普适性,可适用于多种生物质前驱体,为设计高性能硬碳材料提供了一种简单、高效且具有普适性的闭孔调控方法。
图1:预热处理和闪蒸焦耳加热(FJH)制备硬碳(HC)的示意图
图1展示了通过预热处理和闪蒸焦耳加热(FJH)制备硬碳(HC)的示意图,并对比了直接FJH碳化的过程。图1a通过流程图清晰地说明了预热处理如何将生物质转化为高碳化能力的框架结构,随后通过FJH在高温下快速生成闭孔结构。这种闭孔结构为钠离子提供了丰富的存储位点,而预热处理则通过增加层间距为钠离子的传输提供了便利通道。图1b展示了纤维素纳米晶体的X射线衍射(XRD)图谱,其高结晶度(85.7%)表明了纤维素的热稳定性。然而,直接进行FJH处理的样品(HC25-J-1500)碳化产率极低(仅约1%),这说明预热处理对于提高产率至关重要。图1c和1d通过热重分析(TGA)展示了不同温度下纤维素的热稳定性,揭示了预热处理能够显著提高生物质的碳化效率。
图2:预热处理对硬碳微观结构的影响
图2通过一系列实验数据揭示了预热处理对硬碳微观结构的影响。图2a和2b的高分辨透射电子显微镜(HRTEM)图像显示,经过预热处理和FJH处理的样品(HC600-J-1500)具有更高的短程有序性,表现为局部石墨化区域与非晶碳域的结合。这种结构为钠离子的存储提供了丰富的活性位点。图2c的XRD图谱进一步证实了这一点,显示了预热处理后样品的层间距显著增加(达到0.393纳米),这为钠离子的嵌入和脱出提供了更大的空间。
图3:闪蒸焦耳加热(FJH)温度对硬碳闭孔结构形成的影响
图3探讨了闪蒸焦耳加热(FJH)温度对硬碳闭孔结构形成的影响。图3a和3b的HRTEM图像显示,随着FJH温度的升高,闭孔尺寸显著增大,且石墨化程度逐渐提高。这表明FJH温度对硬碳的微观结构有重要调控作用。图3c通过XRD分析进一步揭示了FJH温度对层间距的影响,随着温度升高,层间距逐渐减小,反映了石墨化程度的增强。
图4:预热处理对硬碳钠离子存储性能的影响
图4通过电化学测试结果展示了预热处理对硬碳钠离子存储性能的影响。图4a的充放电曲线显示,经过预热处理的样品(HC600-J-1500)在初始放电容量和初始库仑效率(ICE)方面显著优于未经过预热处理的样品(HC25-J-1500)。图4b对比了不同硬碳样品的性能,进一步证实了预热处理的优势。
图5:闪蒸焦耳加热(FJH)处理对硬碳电化学性能的影响
图5分析了闪蒸焦耳加热(FJH)处理对硬碳电化学性能的影响。图5a的充放电曲线显示,不同FJH温度处理的样品中,HC600-J-1500在初始放电容量和ICE方面表现最佳。图5b进一步揭示了样品在第二周循环中的平台容量贡献,表明闭孔数量的增加与平台容量的提升密切相关。
本研究成功开发了一种基于预热处理与闪蒸焦耳加热(FJH)的生物质衍生硬碳闭孔调控策略,显著提升了硬碳负极材料的性能。预热处理通过构建超微孔结构,将纤维素转化为高碳化能力的框架,提高了生物质衍生硬碳的最终产率。在此基础上,FJH处理快速生成了丰富的闭孔结构,并通过扩大层间距为钠离子提供了高效的传输通道。这种碳相调控技术具有广泛的普适性,可应用于多种生物质前驱体,展现出极高的灵活性。实验结果表明,优化后的硬碳负极材料展现出高达93.3%的初始库仑效率和377 mAh/g的可逆容量,其钠离子存储机制被证实为“吸附-层间吸附-插入-闭孔填充”模式。本研究不仅为高性能钠离子电池硬碳负极材料的设计与合成提供了新的思路,也为生物质资源的高效利用开辟了新的途径。未来的研究方向可能包括进一步优化预热处理和FJH工艺参数,探索更多生物质前驱体的应用潜力,以及深入研究闭孔结构与钠离子存储性能之间的定量关系,以推动钠离子电池技术的商业化发展。
深圳中科精研科技有限公司提供的高温焦耳加热设备,为材料科学领域提供了强有力的技术支持。该公司的高温焦耳加热设备能够实现快速升温和高压技术,使载体在极短时间内达到超快热冲击效果,这与西北工业大学研究团队采用的闪蒸焦耳加热法合成高性能生物质衍生硬碳材料的方法高度一致。中科精研的设备在高温试验过程中实现更高效的材料合成和性能测试,推动材料科学的发展和创新,特别是在钠离子电池阳极材料的合成领域展现出巨大潜力。
欢迎关注我们的公众号或访问官方网站:
https://www.zhongkejingyan.com.cn/
如果您对设备有兴趣,欢迎联系张老师:13121391941
