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浙江大学《AFM》:2.9秒合成中熵合金催化剂!稀土诱导电荷极化驱动氨硼烷制氢,TOF值达147.9 min⁻¹

浙江大学《AFM》:2.9秒合成中熵合金催化剂!稀土诱导电荷极化驱动氨硼烷制氢,TOF值达147.9 min⁻¹ 中科精研材料制备技术研究院
2025-10-30
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导语
氨硼烷制氢是氢能转化的重要路径,但其反应动力学缓慢制约了实际应用。近日,浙江大学肖学章/陈立新团队在《Advanced Functional Materials》 上发表突破性研究。团队采用碳热冲击法,在2.9秒内成功合成CuCoNiLa/C中熵合金催化剂,并通过稀土诱导电荷极化策略,在原子尺度构建出高效协同的活性位点,使氨硼烷甲醇解的转换频率(TOF)提升至147.9 molH₂ molcat⁻¹ min⁻¹,性能媲美贵金属催化剂。该研究为高效制氢催化剂的理性设计提供了新范式。


🔍 研究亮点

  1. 超快合成:碳热冲击法在2.9秒内实现中熵合金的精准可控合成,颗粒尺寸可在11.6–31.1 nm范围内调控。

  2. 性能卓越:优化后的CuCoNiLa₀.₃/C催化剂在30°C下TOF值达147.9 min⁻¹,表观活化能降低至31.3 kJ·mol⁻¹

  3. 机制创新:La引入诱发电荷极化,形成正电La位点(吸附甲醇) 与负电Cu/Co/Ni位点(解离氢自由基) 的协同活性中心。

  4. 应用潜力:催化剂在温和条件下实现高效制氢,为氢能储运提供了低成本解决方案。


📊 图文解析

  1. 图1 机理设计

    • 理论计算确认La为最优电子给体,其诱导的电荷极化优化了甲醇吸附与氢解离能垒。

  2. 图2-3 结构表征

    • XRD与HRTEM证实La成功融入合金晶格,CTS温度调控实现尺寸精确控制(690°C为最优条件)。


  3. 图4-5 性能优化

    • La掺杂量(CuCoNiLa₀.₃/C)与CTS温度(690°C)协同提升TOF,表观活化能降低12.1%。

  4. 图6 动力学模拟

    • 分子动力学揭示La位点吸附能显著降低,自由能计算验证“吸附-活化”协同机制。


⚙️ 技术支撑

  • 碳热冲击系统:瞬时高温(~2000 K)与快速冷却(~10⁵ K/s)抑制颗粒团聚,保障尺寸均一性。

  • 稀土掺杂策略:利用La的强给电子性,通过电荷极化优化反应路径。

  • 多尺度表征:结合XPS、EDS mapping等证实元素分布与电子结构调控。

  • 理论计算平台:通过DFT与分子动力学模拟揭示原子级催化机制。


💎 总结展望

本研究通过碳热冲击合成稀土诱导电荷极化的协同策略,成功解决了氨硼烷制氢反应动力学缓慢的难题。催化剂在温和条件下(30°C) 实现了147.9 min⁻¹的TOF值,且制备方法高效、可扩展。该工作不仅深化了对多步反应催化机制的理解,也为非贵金属催化剂的设计提供了新思路,未来有望推动氢能催化材料的实际应用。


文献信息
Rare‐Earth‐Induced Charge Polarization in Medium‐Entropy Alloy Driving Fast Hydrogen Generation
Advanced Functional Materials, 2025
DOI: 10.1002/adfm.202515235

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