导语
“锂价高企”让科研人员不得不重新打量元素周期表。地壳中储量是锂 880 倍的钾,能否让下一代储能器件既便宜又快充?中国海洋大学王焕磊/田维乾团队 8 月 3 日在 Advanced Functional Materials 在线发表的成果给出了肯定答案:他们只用 20 秒的焦耳热冲击,就让硬碳“石墨化”和“单原子镍”同步到位,实现了低压区 (≤1 V) 高达 290 mAh g⁻¹ 的储钾容量,并能在 10 A g⁻¹ 的极端倍率下仍保持 144 mAh g⁻¹。下面为您梳理这篇工作的关键信息。

研究亮点
极速合成:20 秒完成 1300 °C 升降温,碳产率 53.5 %,远高于传统管式炉 (17.3 %)。
双功能镍盐:既是石墨化催化剂,又是单原子 Ni-N₄ 的掺杂源,负载量创纪录达 2.29 wt%。
动力学突破:Ni-N₄ 位点将 K⁺ 层间扩散势垒降至 0.28 eV,并诱导 6 nm 富 KF 无机 SEI,抑制副反应。
器件级验证:钾离子混合电容器能量密度 122 Wh kg⁻¹,功率密度 16 167 W kg⁻¹,8000 次循环容量保持 83 %。
图文解析
焦耳热策略 vs 管式炉
SEM 对比 (图 1b-d) 直观展示了“极速加热”对形貌的友好——蜂窝状碳骨架完整保留;而长时间煅烧的管式炉样品已坍塌。HRTEM (图 1e-g) 则捕捉到石墨条纹与空位缺陷并存,证实镍的瞬时催化石墨化效果。
单原子镍的“身份证”
XPS 399.1 eV 的 Ni-N₄ 峰 (图 2d) 和 EXAFS 无 Ni-Ni 信号 (图 2f-h) 联合证明了镍的孤立分散;WT-EXAFS 在 5.6 Å⁻¹ 的 Ni-N 散射更是单原子级别的“指纹”。
电化学成绩单
半电池数据显示 (图 3b-e):
0.1 A g⁻¹ 时 290 mAh g⁻¹,其中 ≤1 V 区占 83.1 %;
10 A g⁻¹ 仍 144 mAh g⁻¹,优于所有已报道碳负极;
2000 周循环衰减 < 0.015 %/周。

储钾机制原位追踪
原位 XRD (图 4g) 显示 K⁺ 可逆嵌入石墨层,形成 KC₂₄/KC₈ 相;拉曼 I_D/I_G 在高压区骤降 (图 4i),说明高压以表面吸附为主,低压以嵌入为主,实现双机制协同。
单原子 Ni 的“隐藏技能”
TEM (图 5e-f) 发现 Ni-NHC-J₁₃₀₀ 表面仅有 6 nm 的晶态 KF 层,而对照组为 16 nm 无定形膜。DFT 计算进一步揭示 Ni-N₄ 对 K⁺ 吸附能 −2.23 eV、对 KFSI 的 S–F 键解离能仅 1.65 eV——这才是“快离子+稳定界面”的底层逻辑。
全电池实测
以 NiNHC-J₁₃₀₀ 为阳极、活性碳为阴极的 PIHC 在 8000 次循环后容量保持 83 %,并可驱动微型风扇连续运转 (图 6h)。能量-功率 Ragone 图 (图 6d) 显示其全面超越近期同类型器件。
总结与展望
20 秒焦耳热冲击不仅是一次“极限操作”,更为硬碳负极的石墨化-单原子协同调控提供了可放大的技术路线。未来若能将该策略扩展到多金属单原子体系,并匹配固态/准固态电解质,钾离子混合电容器有望真正走出实验室,进入低成本、高安全的储能市场。
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