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22 种金属一锅端!清华团队毫秒脉冲“锁死”高熵碳化物,工业级 5 A cm⁻² 电解 600 小时不崩

22 种金属一锅端!清华团队毫秒脉冲“锁死”高熵碳化物,工业级 5 A cm⁻² 电解 600 小时不崩 中科精研材料制备技术研究院
2025-08-13
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导语 

把 22 种金属塞进一颗 20 nm 的纳米颗粒,还要保证个个单相、不团聚、耐腐蚀——听起来像炼金术?2025 年 8 月 12 日,清华大学刘锴 / 李佳团队在 Nature Synthesis 发表封面论文,用一张碳纳米管薄膜 + 50 ms 电脉冲,把高熵碳化物(HENCs)从 9 元直接干到 22 元,并在 5 A cm⁻² 工业电流下稳定产氢 600 小时。今天,我们用 5 张图、4 个关键点带你拆解这套“纳米限域脉冲合成(NIS)”黑科技。


研究亮点

  1. 元素破圈:首次实现 22 元高熵碳化物单相合成,粒径 20 nm,比表面积 230 m² g⁻¹。

  2. 速度破纪录:50 ms 升温 2750 K → 10 s 生长 → 10⁴ K s⁻¹ 闪冷,全过程 < 15 s。

  3. 性能破表:
    • 全水解 1.58 V@1 A cm⁻² (60 °C, 6 M KOH)
    • 5 A cm⁻² 析氢 600 h 过电位仅↑4.8 %
    • 甲醇氧化质量活性 12.02 A mg⁻¹Pt,是商用 Pt/C 的 7.5 倍

  4. 机制透明:同步辐射 + DFT 揭示 W/Ta 协同下移 Pt-d 带中心,*CO 吸附能降 0.38 eV,毒化减缓。

图文解析

 图1|NIS 工艺 vs 传统路线
CNT 薄膜焦耳热实现毫秒级温控,CNT 三维限域抑制团聚;传统碳布因导热差、孔道大,颗粒>100 nm 且易相分离。

图2|22 元单相验证
EDS 面扫 22 种元素均匀无偏析;XRD 仅见单一 FCC 峰,晶格畸变 < 2°,证明高熵固溶体成功“锁相”。


图3|原子键合解析
XAFS 显示所有金属均形成 Me–C 键(键长误差 < 0.05 Å),Fe-C 1.97 Å、Ni-C 1.89 Å,排除金属或氧化物夹杂。


图4|工业级电解性能
• 极化曲线:HER η179 mV@2 A cm⁻²,OER η361 mV@2 A cm⁻²
• 稳定性:5 A cm⁻² 下 600 h 仅衰减 4.8 %;CNT 限域 + 高熵本征耐蚀双保险
• DFT:Pt/Ta 双活性中心 ΔG*H = –0.14 eV,W 诱导 d 带中心下移 0.04 eV,OER 过电位再降 40 mV


图5|醇氧化抗中毒
MOR 12.02 A mg⁻¹Pt,5000 s 恒电位活性保持 91 %;*CO 吸附能下降 0.38 eV,毒化中间体快速脱附。


总结与展望

 NIS 策略用“毫秒高温 + 超快冷却 + 纳米限域”三板斧,一次性解决高熵碳化物“元素少、颗粒大、相不纯”三大顽疾。

下一步:
• 机器学习加速 22 元以上组分筛选,目标 30 元极限;
• 与卷对卷 CNT 薄膜工艺耦合,实现公斤级连续化生产;
• 拓展至氮化物、硼化物,打造极端环境通用催化平台。


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• 在线监测包:配合同步辐射/快速 XRD 模块,实时追踪相形成与晶格畸变,确保 22 元单相不走样。


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