导语
发展低成本、高灵敏的葡萄糖检测技术对糖尿病管理至关重要。传统比色法依赖的天然酶存在稳定性差、成本高的问题,而常规合成方法制备的纳米酶往往活性有限。浙江工业大学邵韦副教授团队在《Journal of Alloys and Compounds》上发表研究,提出一种超快焦耳加热合成策略。该策略通过施加40 V, 280 A的电流脉冲,使前驱体在毫秒间经历约2000 K·s⁻¹的极速升温和自然冷却,成功制备出具有丰富氧空位的二维多孔Fe₂O₃纳米酶。得益于独特的结构与高密度缺陷(氧空位浓度达24.6%),该材料表现出优异的类过氧化物酶活性,在葡萄糖检测中实现了1.56 μM的低检出限,并具有良好的选择性与循环稳定性,为便携式生化检测提供了高性能的纳米酶材料。

研究要点
合成高效:采用毫秒级脉冲焦耳加热技术,升温速率约2000 K·s⁻¹,通过快速热循环有效抑制晶粒粗化并“冻结”高浓度氧空位。
结构优异:成功构建兼具二维多孔形貌与高密度缺陷(氧空位浓度24.6%)的Fe₂O₃,有利于底物传质与电子转移。
性能突出:材料展现出卓越的类过氧化物酶活性,基于其构建的比色传感体系对葡萄糖的检出限低至1.56 μM,线性范围宽(2–700 μM)。
应用潜力:传感器具有良好的选择性、重现性(循环使用6次活性保持90%以上)及pH适应性,适用于复杂样品分析。
图文解读
图1:超快焦耳加热合成路线示意图
该示意图展示了从金属-有机凝胶前驱体到二维多孔Fe₂O₃纳米酶的快速转化过程。在焦耳加热产生的高温脉冲下,前驱体发生剧烈的氧化还原反应并释放气体,瞬间形成介孔结构;随后的快速冷却则有助于将形成的高浓度氧空位结构稳定下来,同时避免纳米片的堆叠,整个过程在毫秒时间内完成。

图2:微观形貌与晶体结构表征
透射电镜图像显示,所得Fe₂O₃-JH材料保持了二维多孔的形貌。高分辨图像呈现了清晰的晶格条纹,对应于α-Fe₂O₃的(112)晶面。选区电子衍射及元素面扫分析证实了材料的结晶性和Fe、O元素的均匀分布。与传统煅烧样品相比,焦耳加热法有效抑制了高温下的颗粒团聚与孔道坍塌。

图3:光谱学分析与类酶活性
X射线光电子能谱分析定量表明,Fe₂O₃-JH表面的氧空位浓度高达24.6%,显著高于传统方法制备的对比样品。电子顺磁共振谱在g≈2.003处的信号增强进一步佐证了缺陷的存在。类过氧化物酶活性测试显示,Fe₂O₃-JH催化氧化TMB底物产生的吸光度信号最强,说明其具有更高的催化活性,这与其丰富的氧空位促进H₂O₂活化密切相关。

图4:葡萄糖检测性能与稳定性评估
在葡萄糖氧化酶与纳米酶的级联催化体系中,Fe₂O₃-JH实现了对葡萄糖的高灵敏比色检测。吸光度与葡萄糖浓度在2至700 μM范围内呈现良好的线性关系,计算得出的检出限为1.56 μM。材料在重复使用6次后,催化活性仍能保持在90%以上,且形貌与结构未发生明显变化,显示出优异的操作稳定性。此外,该传感器对果糖、乳糖等常见糖类物质具有良好的选择性。

总结与展望
本研究通过超快焦耳加热这一独特的能量注入方式,在极短时间内同步实现了Fe₂O₃纳米酶的多孔形貌构建与高浓度氧空位缺陷的创制。这项工作不仅提供了一种合成高性能纳米酶的高效方法,也揭示了通过动力学调控缺陷结构以优化催化性能的有效途径。所制备的纳米酶在葡萄糖比色传感中展现出的高灵敏度与稳定性,使其在低成本、便携化的即时检测领域具有明确的应用前景。未来,此合成策略有望拓展至其他金属氧化物纳米酶体系,并可探索其在多酶协同催化及更复杂的生物传感中的应用。
文献信息
Jingjing Li, Jiajie Chen, Lijun Wu, Jiaoying Wang, Yanrong Ren, Huijun Song, Wei Shao*. Ultrafast Joule heating to construct oxygen-vacancy-rich two-dimensional porous Fe2O3 nanozymes for high-sensitivity colorimetric glucose detection. J. Alloys Compd. 2025.
https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2025.185890
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