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东南大学《CCL》:焦耳热+等离子体,把核桃壳变成铂单原子“豪宅”,析氢过电位仅8 mV

东南大学《CCL》:焦耳热+等离子体,把核桃壳变成铂单原子“豪宅”,析氢过电位仅8 mV 中科精研材料制备技术研究院
2026-03-11
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铂是析氢反应(HER)的王者,但贵。

单原子催化想把铂的用量降到最低,让每个原子都干活。但问题卡在载体上——普通碳材料锚不住铂,原子一烧就跑,一跑就团聚。

东南大学张志琦、肖睿团队最近在《Chinese Chemical Letters》上发了一篇,用焦耳热+等离子体联用,把核桃壳先烧成富氮生物炭,再把铂单原子一个个“钉”在上面。铂的配位环境被调成Pt-N₃Cl₁,d带中心下移,氢吸附自由能(ΔG_H*)优化到-0.17 eV,接近理想值。

数据摆出来:过电位8 mV@10 mA/cm²,质量活性9.63 A/mgPt,远超商业Pt/C;1000圈循环后过电位只涨2 mV,25小时恒流不衰减。

这套操作,等于用废弃生物质给铂原子盖了栋“豪宅”——住得稳,干活还快。


01 焦耳热造骨架:核桃壳变三维多孔炭

先看图1a-c的形貌。原料是核桃壳,经过焦耳热处理,烧出三维互联的大孔结构——电解液往里渗、氢气往外冒,通道都打通了。

HRTEM里能看到高度石墨化的微区,晶格条纹0.36 nm,对应石墨碳的(002)面。电子能跑得快,催化反应才跟得上。

图1d-e的球差校正HAADF-STEM是“抓”单原子的直接证据:大量孤立的亮点,亮的是铂原子,没有团簇、没有颗粒。图1f-i的EDS面扫,C、N、O、Pt均匀分布——原子级分散,没跑。


02 等离子体掺氮:把锚点种上去

图2把配位环境拆开看。

XPS里,铂的峰位往低结合能移(图2a)——氮原子给电子,铂周围电子密度高了,干活更有劲。氮谱(图2b)显示,等离子体处理后,吡啶氮含量显著提升,这种氮是锚铂的“抓手”。

XAFS是实锤。图2c的XANES确认铂的氧化态,图2d的EXAFS里,2.5 Å处Pt-Pt峰完全消失——没团聚,全是单原子。

拟合算出来的配位结构有意思:在最优催化剂PtSA-4/NBC-60里,铂的配位是Pt-N₃Cl₁;没掺氮的对照样里是Pt-N₂Cl₂(图2e-f)。图2g-j的小波变换也确认,没有Pt-Pt键。


03 电化学硬刚:8 mV过电位,9.63 A/mgPt

图3是性能硬指标。

图3a-b的LSV曲线:PtSA-4/NBC-60在10 mA/cm²下过电位只有8 mV——比没掺氮的(14 mV)低,比商业20% Pt/C(24 mV)也低。

图3c的Tafel斜率18.9 mV/dec,走的是Volmer-Tafel快速路径。图3d的双电层电容12.23 mF/cm²,活性位点多。

图3e-f的质量活性:9.63 A/mgPt@25 mV过电位,是商业Pt/C的几十倍。1000圈循环后过电位只涨2 mV,25小时恒流不衰减——稳。


04 DFT算出来的:Pt-N₃Cl₁为什么能打

图4把机制算清楚。

图4a-b的结合能计算:Pt-N₃Cl₁的结合能(-2.29 eV)比Pt-N₂Cl₂(-1.76 eV)更负——热力学上更稳,解释了为什么它不团聚、不流失。

图4c-d的氢吸附自由能(ΔG_H*):Pt-N₃Cl₁是-0.17 eV,接近理想的0 eV;Pt-N₂Cl₂是-0.52 eV,吸附太强,氢脱不下来。Sabatier原理说,不强不弱才最好。

图4e-f的投影态密度(PDOS)揭示电子起源:Pt-N₃Cl₁的d带中心(-2.78 eV)比Pt-N₂Cl₂(-2.50 eV)下移。d带中心越低,铂和氢的作用越弱,氢吸附适中——过电位低,就来自这儿


05 这事的看点:焦耳热搭骨架,等离子体种锚点

把这篇的逻辑抽出来,其实是三层设计叠在一起:

骨架层:焦耳热把核桃壳烧成三维多孔炭,石墨化程度高、孔道通,电子和物质都能跑。

锚点层:等离子体往里掺氮,吡啶氮是单原子的“抓手”,把铂一个个钉住。

配位层:Pt-N₃Cl₁的配位结构,把d带中心调到合适位置,氢吸附不强不弱,反应能垒最低。

最后落在应用上:8 mV过电位、9.63 A/mgPt、25小时不衰减——废弃生物质变成高性能催化剂载体,这条路通了。


文献信息
Joule heating construction of nitrogen-rich biochar-anchored platinum single atoms for efficient hydrogen evolution
Chinese Chemical Letters, 2026
DOI: 10.1016/j.cclet.2026.03.001

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